Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1716-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИНСЕКТОФУНГИЦИДОВ
ТИОФОСА, МЕТАФОСА И МЕТИЛЭТИЛТИОФОСА В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на реакции
щелочного гидролиза тиофоса, метафоса и метилэтилтиофоса с образованием n-нитрофенола. Свободный n-нитрофенол, присутствующий в воздухе как примесь
и образующийся в результате разрушения инсектофунгицидов, определяют отдельно фотометрически в виде нитрофенолята.
По разности между общим и свободным n-нитрофенолом находят содержание
инсектофунгицида.
2. Предел обнаружения 4 мкг
инсектофунгицида в анализируемом объеме пробы.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,02
мг/куб. м (расчетная).
4. Определению мешают другие нитрофенолы.
5. Предельно допустимая концентрация в
воздухе: тиофоса - 0,05 мг/куб. м, метафоса - 0,1 и метилэтилтиофоса - 0,03 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
n-Нитрофенол, МРТУ 6-09-6409-69.
Стандартный раствор N 1 с содержанием 200
мкг/мл n-нитрофенола готовят растворением 0,02 г n-нитрофенола в мерной колбе в
100 мл этилового спирта. Раствор годен в течение недели.
Стандартный раствор N 2, содержащий 20
мкг/мл, готовят непосредственно перед употреблением путем соответствующего
разведения стандартного раствора N 1 в 10 раз 50-процентным раствором этилового
спирта.
Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67, 50-процентный
раствор.
Натр едкий, х.ч.,
ГОСТ 4328-66, 20-процентный раствор.
Натрий двууглекислый, х.ч.,
ГОСТ 4201-66, 1-процентный раствор.
Фильтры АФА-ВП-20.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Патроны для фильтров (см. рис. 1 и 2 - здесь
и далее рисунки не приводятся).
Пробирки колориметрические плоскодонные
из бесцветного стекла высотой 120 мм с внутренним диаметром 15 мм.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,
5, 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100 мл.
Цилиндр емкостью 10 мл.
Прибор для гидролиза, состоящий из
круглодонной колбы вместимостью 50 - 75 мл с пришлифованным шариковым
холодильником.
Стаканы вместимостью 50 мл.
Баня водяная.
Фотоколориметр.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Воздух со скоростью 20 л/мин. аспирируют через фильтры АФА-ВП-20, помещенные в
металлические патроны. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 350 (тиофос)
и 600 л (метафос и метилэтилтиофос)
воздуха.
IV. Описание
определения
9. Фильтр переносят в стакан и
обрабатывают дважды 5 мл 50-процентного раствора этилового спирта. Объем пробы
доводят в цилиндре до 10 мл 50-процентным раствором этилового спирта. Пробу
делят на 2 равные части: в одной определяют свободный n-нитрофенол, в другой -
сумму свободного и связанного n-нитрофенола.
а) Определение свободного
n-нитрофенола.
К 5 мл пробы приливают 0,5 мл
1-процентного раствора двууглекислого натрия, перемешивают и фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 1 см при длине
волны 400 км по сравнению с контролем, который готовят одновременно и
аналогично пробам. Содержание свободного n-нитрофенола
в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному
графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов
согласно табл. 121.
Таблица 121
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────┬────────────┬────────────────┬────────────────────┬──────────────┐
│N
стан-│Стандартный │Этиловый спирт, │ Двууглекислый │
Содержание │
│дарта │раствор
N 2,│ 50-процентный │натрий,
1-процентный│n-нитрофенола,│
│ │ мл
│ раствор, мл │
раствор, мл │ мкг
│
├───────┼────────────┼────────────────┼────────────────────┼──────────────┤
│1 │0 │5,0 │0,5 │0 │
│2 │0,1 │4,9 │0,5 │2 │
│3 │0,2 │4,8 │0,5 │4 │
│4 │0,4 │4,6 │0,5 │8 │
│5 │0,6 │4,4 │0,5 │12 │
│6 │0,8 │4,2 │0,5 │16 │
│7 │1,0 │4,0 │0,5 │20 │
└───────┴────────────┴────────────────┴────────────────────┴──────────────┘
Измеряют оптическую плотность растворов и
строят градуировочный график. Шкалой стандартов можно
пользоваться для визуального определения. В этом случае ее готовят в
колориметрических пробирках одновременно с пробами. Шкала устойчива в течение
нескольких дней.
б) Определение суммы свободного
и связанного n-нитрофенола.
5 мл пробы переносят в круглодонную
колбу, прибавляют 3 мл 20-процентного раствора едкого натра и нагревают с
обратным холодильником на кипящей водяной бане в течение 15 мин. По охлаждении раствор фотометрируют по сравнению с контролем, приготовленным
одновременно и аналогично пробам, и вычисляют по калибровочному графику
содержание n-нитрофенола.
Для построения калибровочного графика
пользуются шкалой стандартов, приготовленной согласно таблице, но вместо
раствора двууглекислого натрия прибавляют по 3 мл 20-процентного раствора
едкого натра.
Концентрацию тиофоса, метафоса
или метилэтилтиофоса X в мг/куб. м воздуха вычисляют
по формуле:
(G - G )V K
1 1
X = -----------,
VV
20
где:
G
- суммарное количество
n-нитрофенола, найденное в анализируемом
объеме раствора, мкг;
G
- количество свободного n-нитрофенола, найденное в анализируемом
1
объеме раствора, мкг;
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V -
общий объем пробы, мл;
1
K
- коэффициент пересчета n-нитрофенола
на соответствующий инсектс
фунгицид, равный
2,09 для тиофоса,
1,89 для метафоса и
2,13 для
метилэтилтиофоса;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Приложение 2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V
---------------- = V K,
ст t (273 +
t) 101,33 t
где V
- объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст.
Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%.
Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна
превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1%
следует считать вполне достаточной.
Приложение 3
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст.
│
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │
100/750 │101,33/760│102,7/770
│ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
|
ДЕЛЬТА P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
|
ДЕЛЬТА K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K
+ ДЕЛЬТА K ,
табл
t p
где:
ДЕЛЬТА K
- поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K
- поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем
исключения единиц, округляют до
целого числа,
кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│
N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │
табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18
│750 │750 +
0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5
│788 │780 +
8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23
│743 │740 +
3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29
│732 │730 +
2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22
│781 │780 +
1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из таблицы.
В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2,
3 и 4),
выписывают K
, соответствующий P
и температуре (t
+ 1) °C и
табл табл
прибавляют к
нему 0,003.
Поправку
на излишек единиц
ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их
значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину
коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и
K (графа K).
табл
В
примере 5 ввиду четности
цифры t °C
поправка на температуру
отсутствует.