Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1704-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА РАЗДЕЛЬНОЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ЦИКЛОГЕКСАНОНА И ЦИКЛОГЕКСАНОНОКСИМА В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на реакции
сочетания циклогексанона и циклогексаноноксима
с солью диазония АШ-кислоты с образованием азокрасителя. В одной половине пробы определяют суммарное
содержание циклогексанона и циклогексаноноксима
с предварительным деоксимированием
последнего в кислой среде до циклогексанона. В другой
половине пробы определяют только циклогексанон с
добавлением метанола и мочевины, препятствующих
процессу деоксимирования циклогексаноноксима.
По разности между первым и вторым определением находят содержание циклогексаноноксима.
2. Предел обнаружения 0,5 мкг в
анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе 1,25
мг/куб. м (расчетная).
4. Спирты и фенолы не мешают определению.
Другие кетоны в десятикратном количестве мешают определению.
5. Предельно допустимые концентрации циклогексанона и циклогексаноноксима
в воздухе 10 мг/куб. м.
II. Реактивы и
аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Циклогексанон, МРТУ 6-09-2321-65. Температура кипения 155 - 156°.
Стандартный раствор N 1: в мерную колбу
вместимостью 25 мл наливают 15 мл дистиллированной воды и взвешивают. Вносят 2
- 3 капли циклогексанона и взвешивают вторично. Объем
раствора доводят до метки водой. По разности между вторым и первым взвешиванием
определяют навеску циклогексанона и вычисляют
содержание его в 1 мл раствора. Раствор хранят в темном месте. Устойчив в течение 1 мес.
Стандартный раствор N 2 с содержанием 10
мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления раствора N 1. Раствор
устойчив в течение нескольких дней.
Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 25-процентный
раствор.
Натрий сернистокислый
пиро (метабисульфит натрия), ГОСТ 10575-63,
1-процентный раствор.
Натрий азотистокислый,
ГОСТ 4197-66, 1-процентный раствор.
Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 0,05 н
раствор.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-67,
20-процентный раствор.
Метанол, ГОСТ 6995-67.
Тиомочевина, ГОСТ 6344-52, 5-процентный раствор.
АШ-кислота (мононатриевая соль), МРТУ
6-09-803-63, 0,25-процентный раствор в 0,05 н растворе серной кислоты,
свежеприготовленный.
Раствор соли диазония
АШ-кислоты. Готовят путем смешивания 2-процентного раствора азотистокислого
натрия и 0,25-процентного раствора мононатриевой соли АШ-кислоты в отношении
1:1.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы с пористой
пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).
Пробирки колориметрические с притертыми
пробками из бесцветного стекла с плоским дном, высотой 120 мм, внутренним
диаметром 15 мм.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25 и 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5
и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
III. Отбор пробы
воздуха
8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных
поглотительных прибора, содержащих 10 мл воды в каждом. Для определения 1/2 ПДК
достаточно отобрать 2 л воздуха.
IV. Описание
определения
а. Суммарное определение циклогексанона и циклогексаноноксима.
В колориметрические пробирки отмеривают
по 2 мл пробы из каждого поглотительного прибора. Приливают по 0,5 мл растворов
азотистокислого натрия и соляной кислоты. Встряхивают
и через 2 - 3 мин. вводят по 0,5 мл растворов метабисульфита натрия, едкого
натра и соли диазония АШ-кислоты. Перемешивают и
измеряют оптическую плотность растворов при 533 нм в
кюветах с толщиной слоя 10 мм. Суммарное содержание циклогексанона
и циклогексаноноксима в анализируемом объеме
определяют по предварительно построенному калибровочному графику.
Для построения калибровочного графика
готовят шкалу стандартов согласно табл. 108.
Таблица 108
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────────┬──────────────────────┬───────┬─────────────────────┐
│N
стандарта│ Стандартный раствор │
Вода, │ Содержание │
│ │циклогексанона
N 2, мл│ мл │ циклогексанона,
мкг │
├───────────┼──────────────────────┼───────┼─────────────────────┤
│1 │0 │2 │0 │
│2 │0,05 │1,95 │0,5 │
│3 │0,1 │1,9 │1 │
│4 │0,2 │1,8 │2 │
│5 │0,4 │1,6 │4 │
│6 │0,6 │1,4
│6 │
│7 │0,8 │1,2 │8 │
│8 │1,0 │1,0 │10 │
└───────────┴──────────────────────┴───────┴─────────────────────┘
Все пробирки шкалы обрабатывают
аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой
стандартов можно пользоваться для визуального определения. В этом случае ее
готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Шкала устойчива в
течение нескольких дней.
б. Определение циклогексанона.
Из каждого поглотительного прибора берут
в колориметрические пробирки по 2 мл пробы. Затем прибавляют по 5 мл метилового
спирта и по 1 мл раствора тиомочевины. Перемешивают,
добавляют по 0,5 мл растворов азотистокислого натра и
соляной кислоты. Встряхивают и через 2 - 3 мин. вводят по 0,5 мл растворов
метабисульфита натрия, едкого натра и соли диазония
АШ-кислоты. Перемешивают и фотометрируют в кюветах с
толщиной слоя 10 мм при длине волны 533 нм по
сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
Содержание циклогексанона
в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному
графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 108.
Все пробирки шкалы обрабатывают
аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой
стандартов можно пользоваться для визуального определения. В этом случае ее
готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Шкала устойчива в
течение нескольких дней.
Содержание циклогексанона
в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:
GV
1
X = ----,
VV
20
где:
G -
количество циклогексанона, найденное в анализируемом
объеме пробы,
мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V
- объем воздуха,
взятый для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Содержание
циклогексаноноксима в мг/куб. м
воздуха X вычисляют
по
формуле:
(G - G )1,15V
1 1
X = --------------,
VV
20
где:
G
- суммарное количество
циклогексанона
и циклогексаноноксима,
найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
G -
количество циклогексанона, найденное в анализируемом
объеме пробы,
1
мкг;
1,15 - коэффициент пересчета циклогексанона на циклогексаноноксим;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V
- объем воздуха,
взятый для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Приложение 2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V
---------------- = V K,
ст t (273 +
t) 101,33 t
где V
- объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст.
Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%.
Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна
превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1%
следует считать вполне достаточной.
Приложение 3
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст.
│
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │
100/750 │101,33/760│102,7/770
│ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
|
ДЕЛЬТА P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
|
ДЕЛЬТА K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K
+ ДЕЛЬТА K ,
табл
t p
где:
ДЕЛЬТА K
- поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K
- поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем
исключения единиц, округляют до
целого числа,
кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│
N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │
табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18
│750 │750 +
0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5
│788 │780 +
8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23
│743 │740 +
3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29
│732 │730 +
2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22
│781 │780 +
1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из таблицы.
В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2,
3 и 4),
выписывают K
, соответствующий P
и температуре (t
+ 1) °C и
табл табл
прибавляют к
нему 0,003.
Поправку
на излишек единиц
ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их
значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину
коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и
K (графа K).
табл
В
примере 5 ввиду четности
цифры t °C
поправка на температуру
отсутствует.