Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6268-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИФЛЮБЕНЗУРОНА (ДИМИЛИНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
F
--- / --- C H ClF N O .
// \\CONHCONH// \\Cl 14 9 2 2 2
\ ___ / \ ___ /
--- \ --- М.м.
310,7.
F
Дифлюбензурон (димилин).
Химическое название - N-(2,6-дифторбензил)-N-
(4-хлорфенил)мочевина.
В
чистом виде кристаллы белого цвета с Т пл. 230 - 232 °C. Давление
-8
паров при 20 °C
0,013 мПа (9,8 x 10 мм рт. ст.).
Растворимость в
воде при 20 °C 0,1 мг/л, растворимость в неполярных
растворителях
при 25 °C < 10 г/л, в ацетоне
- 6,5 г/л, диметилформамиде -
104 г/л, диоксане - 20 г/л.
В воздухе рабочей зоны может находиться
только в виде аэрозоля.
Препарат
малотоксичен.
ЛД орально для
мышей > 4640
мг/кг, для
50
кроликов >
2000 мг/кг. Не раздражает слизистую.
Применяется в качестве инсектицида на
яблонях, цитрусовых, овощах.
ОБУВ димилина в
воздухе рабочей зоны - 3 мг/куб. м.
1. Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом
выделении дифлюбензурона (димилина)
в тонком слое сорбента с последующим обнаружением после разложения в УФ-свете до п-хлоранилина, диазотировании последнего нитритом натрия и азосочетания полученного диазосочетания
с альфа-нафтолом.
Отбор проб проводится с концентрированием
на стеклянных пористых фильтрах типа воронок Шотта.
Нижний предел измерения димилина - 1 мкг в хроматографируемой
пробе. Нижний предел измерения в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 200 л
воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций: 1,5 -
15 мг/куб. м.
Измерению не мешают хлорорганические,
фосфорорганические пестициды, симм-триазиновые
гербициды и др.
Суммарная погрешность не превышает +/-
25%.
Время выполнения измерения, включал отбор
пробы воздуха, около одного часа.
2. Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматографическая камера с пришлифованной крышкой по ГОСТ 25336-82 или аналогичная.
Аспирационное устройство по ТУ 64-1862-77
или аналогичное.
Стеклянные пористые фильтры типа воронок Шотта, ГОСТ 25336-82, пор 160.
Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100 мл.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 25336-82.
Градуированные пробирки с пробками на
шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 и 10 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 10, 1, 0,1 мл
с делениями.
Микрошприц, ГОСТ 20292-74, на 100 мкл.
Лампа УФ-света
медицинская, МРТУ 42-1618-61, или аналогичная.
3. Реактивы, растворы,
материалы
Стандартные растворы дифлюбензурона
в ацетоне с содержанием 1000 мкг/мл (раствор 1) и 100 мкг/мл (раствор 2).
Стандартный раствор 1 готовят
растворением 0,1 г дифлюбензурона в ацетоне в мерной
колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора 2 из
раствора 1 пипеткой отбирают 10 мл, переносят в мерную колбу вместимостью 100
мл и доводят до метки ацетоном. Стандартные растворы 1 и 2 стабильны при
хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.
Ацетон осч,
ГОСТ 2603-79.
н-Гексан чда, ТУ 6-09-3375-78.
Этилацетат хч,
ГОСТ 22300-76.
Бензол хч, ГОСТ
5955-75.
Хлороводородная кислота HCl чда,
ГОСТ 3118-74, концентрированная.
Нитрит натрия Na
NO , ГОСТ 4197-74.
2 3
альфа-Нафтол чда,
ГОСТ 5838-79.
Гидроксид калия KOH чда,
ГОСТ 24363-80.
Проявляющий реагент. Раствор А.
Растворяют 1,5 г нитрита натрия в смеси 46 мл дистиллированной воды и 4 мл
концентрированной HCl.
Раствор Б. Растворяют 2,8 г KOH в 50 мл
дистиллированной воды и прибавляют 0,3 г альфа-нафтола.
Растворы А и Б готовят перед использованием.
Пластинки "Силуфол",
ЧССР, или "Сорбфил" (Sorbfil),
ТУ 2611-17-89, ПКБ Пластмаш ИВС, АН СССР, г.
Краснодар.
4. Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения
0,5 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения
проб не более 7 дней.
5. Подготовка к
измерению
Хроматографическую камеру за один час до начала хроматографирования
заполняют смесью подвижных растворителей гексан:ацетон (2:1) или бензол:этилацетат
(6:1) для насыщения камеры парами подвижных растворителей. Объем подвижных
растворителей должен по высоте находиться не выше чем на 0,7 - 1,0 см от уровня
дна камеры.
6. Проведение
измерения
Стеклянный пористый фильтр помещают в
градуированную пробирку вместимостью 15 мл и смывают дифлюбензурон
с фильтра ацетоном, отбирая в пробирку точно 15 мл. Пробирку закрывают пробкой
на шлифе и ее содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора с помощью микрошприца (50 мкл) или
микропипетки (0,05 мл) наносят на хроматографическую
пластинку "Силуфол" или "Сорбфил". Справа и слева от рабочей пробы таким же
образом наносят серию стандартных растворов дифлюбензурона
с содержанием 1, 2, 3, 4, 5...10 мкг. Серию стандартных растворов готовят в
градуированных пробирках с пробками на шлифе вместимостью 10 мл согласно
таблице 1.
Таблица 1
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────────────────────────────────────────┬───────────────────────────┐
│ │ Номер стандарта │
│ ├───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┤
│ │
1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │...│10 │
├─────────────────────────────────────────────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│Стандартный
р-р 1 (1000 мкг/мл), мл │- │-
│- │- │1
│...│2 │
│Стандартный
р-р 2 (100 мкг/мл), мл │2 │4
│6 │8 │-
│...│- │
│Добавлено
гексана, мл │8 │6
│4 │2 │9
│...│8 │
│Концентрация
дифлюбензурона в полученном │
│ │ │
│ │ │
│
│растворе, мкг/мл │20 │40
│60 │80 │100│...│200│
│Содержимое
дифлюбензурона в хроматографируе-
│ │ │
│ │ │
│ │
│мой
пробе, мкг │1 │2
│3 │4 │5
│...│10 │
└─────────────────────────────────────────────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘
Хроматограмму развивают
в системе гексан:ацетон (2:1)
или
бензол:этилацетат (6:1).
После развития хроматограмму на 15 мин.
помещают
под лампу УФ-света, а
затем последовательно обрабатывают из пульверизатора
проявляющими
растворами А и Б. Дифлюбензурон
проявляется на хроматограммах
в виде красных
пятен на бледно-желтом фоне с
R - 0,40 +/- 0,05 в первой
f
системе
подвижных растворителей и R - 0,35 +/- 0,05 - во второй. Линейный
f
диапазон
определения - 1 - 10
мкг. Пятна стабильны в течение длительного
времени
(месяцев).
Количественное измерение содержания дифлюбензурона в пробе проводят путем сравнения
интенсивности окраски и площадей пятен пробы и того стандарта, площадь и
интенсивность окраски которого наиболее близка к площади и интенсивности окраски
рабочей пробы.
7. Обработка
результатов анализа и расчет концентрации
Концентрацию дифлюбензурона
в воздухе C (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -------,
б x V
20
где:
а
- содержание дифлюбензурона в мкг, найденное в хроматографируемой
пробе;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы,
взятой для хроматографирования, мл;
V
- объем воздуха
в л, отобранный
для анализа и приведенный к
20
стандартным
условиям.
8. Требования
безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила
безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.