Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6222-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ПИРАЗОСУЛЬФУРОН-ЭТИЛА (СИРИУСА) В ВОДЕ,
ПОЧВЕ, РАСТИТЕЛЬНОСТИ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Характеристика
препарата
Пиразосульфурон-этил (сириус, NC-311) -
этил-5-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-1-метил-пиразол-4-карбоксилат.
COOC H
/
2 5
┌┬────┬┐ C H N O S.
││ ││ 14 18 6 7
││ ││
││
││ М.м. 414.
N\ /\ OCH
\ / \
N --- / 3
\/
SO NHCONH--// \\
N 2
\ ___ /
│ N --- \
CH OCH
3 3
2. Методика
определения пиразосульфурон-этила в почве,
растительности, воде
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении пиразосульфурон-этила (сириуса)
из проб исследуемых объектов подкисленной смесью ацетон и вода, очистке и
концентрировании экстрактов с последующим определением методом газожидкостной
хроматографии с электронозахватным детектором.
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода
Предел обнаружения в воде - 0,001 мг/л, в
почве - 0,02 мг/кг, в растениях - 0,04 мг/кг.
R - размах варьирования, %: 84,6 - 93,2 -
в воде; 79,5 - 87,4 - в почве; 76,7 - 82,7 - в растениях.
C - среднее значение определения, %: 89,0
- в воде, 83,5 - в почве, 79,7 - в растениях;
- стандартное отклонение, +/- %: 4,4 - в
воде, 4,1 - в почве, 3,0 - в растениях.
3. Реактивы,
растворы, материалы
Пиразосульфурон-этил, с содержанием д.в.
не менее 95%.
Этиловый эфир уксусной кислоты, хч, ГОСТ 22300-81.
Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% XE-60.
Кислота соляная, хч,
ГОСТ 3118-77, 6 Н водный раствор.
Ацетон, чда,
ГОСТ 2603-79.
о-Фосфорная кислота, хч, ГОСТ 6552-80, 3 Н водный
раствор.
Натрий углекислый, хч,
ГОСТ 4201-79, 2 М водный раствор.
Натрий сернокислый безводный, чда, ГОСТ 4166-76.
Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.
Пиридин, ч, ГОСТ
13647-78.
Бензол, хч,
ГОСТ 5955-81.
Смесь для экстракции: ацетон - вода
(7:3).
Основной стандартный раствор пиразосульфурон-этила, содержащий 100 мкг/мл, готовят
растворением 10 мг препарата в мерной колбе на 100 мл в хлороформе. Раствор
хранят в холодильнике не более месяца.
Рабочие растворы пиразосульфурон-этила
2 - 10 мкг/мл. Хранят растворы в холодильнике не более 5 дней.
4. Приборы и посуда
Посуда мерная, ГОСТ 1770-74.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Воронки химические, ГОСТ 25336-82.
Колбы конические, ГОСТ 25336-82.
Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,
ТУ 2511-917-76.
Хроматограф с детектором постоянной
скорости рекомбинации (тип "Цвет", "Газохром"
или др.).
Микрошприцы на 10 мкл, ТУ 2-833-106.
Колонки стеклянные хроматографические,
длина 1 м, d = 3 мм.
5. Отбор проб
Отбор проб производится в соответствии с
"Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,
пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом
СССР 21.08.1979 за N 2051-79. Хранят пробы в морозильной камере (-14 - 20 °C).
6. Проведение
определения
6.1. Вода. 1 л воды
помещают в делительную воронку, приливают 20 мл 6 н HCl,
хорошо перемешивают и препарат трижды экстрагируют этилацетатом порциями по 50
мл в течение 10 мин. Экстракты объединяют, сушат 8 - 10 г безводного сульфата
натрия и концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя при
температуре не более 40 °C до объема 0,2 - 0,3 мл.
6.2.
Почва, растительный материал. 50
г воздушно-сухой почвы
или 10
г измельченного растительного
материала помещают в
коническую колбу,
увлажняют 10 мл
воды, заливают 150 мл смеси
ацетон -
вода (7:3), добавляют
3 мл 3
н фосфорной кислоты,
встряхивают на
аппарате для встряхивания
в течение 1 часа и
фильтруют после
отстаивания через бумажный
фильтр. Экстракт
переносят в
делительную воронку, прибавляют
200 мл
дистиллированной
воды, 50 мл насыщенного хлорида натрия и 1 мл 6 н
HCl. Хорошо перемешивают,
затем добавляют 150 мл
этилацетата и
встряхивают в
течение 5 мин. Дают отстояться до полного разделения
фаз. Водную
часть экстрагируют этилацетатом еще 2 раза порциями по
50 мл.
Объединяют все этилацетатные экстракты и сушат сульфатом
натрия. Упаривают
этилацетат до 100 мл, переносят в
делительную
воронку, добавляют
100 мл 0,2 М Na CO , встряхивают,
дают
2 3
отстояться до полного
разделения фаз (повторяют
экстракцию 2
раза). Водные
фазы объединяют, добавляют 15 мл
6 Н HCl и 150 мл
этилацетата. Встряхивают
в течение 5 мин. После разделения фаз
этилацетат отделяют
от водной фазы,
сушат сульфатом натрия и
упаривают до
объема 0,2 - 0,3 мл.
6.3. Определение методом ГЖХ
Удаляют остаток растворителя на воздухе.
К сухому остатку приливают 50 мкл трифторуксусного
ангидрида и 10 мкл пиридина. Выдерживают
приготовленный раствор в течение 30 мин., после чего добавляют 1 мл бензола и 5
мл дистиллированной воды, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После
разделения фаз 5 мкл бензольного
слоя вводят в хроматограф.
Условия хроматографирования
Хроматограф с ДПР.
Колонка стеклянная, длина 1 м, d = 3 мм.
Носитель - Хроматон
N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Неподвижная фаза - 5% XE-60.
Температура: испарителя - 250 °C,
детектора - 250 °C, колонки - 180 °C.
Скорость газа-носителя - 55 мл/мин.
(через колонку), 150 мл/мин. (на продувку).
Вводимый объем - 5 мкл.
Время удерживания фторпроизводного пиразосульфурон-этила - 14 мин.
Минимально детектируемое количество - 2 нг.
Количественное определение проводят
методом соотношения со стандартом, который прошел все операции, указанные в п.
6.3.
Содержание пиразосульфурон-этила
в пробе (мг/кг (мг/л)) рассчитывают по формуле:
C x H
x V x V
ст пр ст 0
X = --------------------,
H x V
x M
ст пр
где:
C -
количество препарата в стандартном растворе, мкг/мл;
ст
H -
высота пика стандарта, мм;
ст
H -
высота пика анализируемой пробы, мм;
пр
V
- объем стандартного раствора,
введенного в хроматограф,
ст
мкл;
V -
объем анализируемого раствора, введенного в хроматограф,
пр
мкл;
V -
объем экстракта анализируемой пробы, мл;
0
M - навеска пробы, г.
7. Требования
безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила
безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими
растворами.