Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6074-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ РЕЙСЕРА В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ ЛАВАНДЫ И МЯТЫ
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
(Дополнение к N 4446-87)
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
1.1. Химическое название: 1-(м-трифторметилфенил)-3-хлоро-4-хлорметил-пирролидон-2.
Структурная формула:
CH Cl
2
_____
/──┬── C H Cl F NO.
//
\\__ N/ │ 12 10 2 3
\ ___ /
\ │
---
\──┴── М.м. 312,1.
CF Cl
3
1.2. Синоним: флурохлоридон.
1.3.
В чистом виде
- белое кристаллическое вещество без
запаха, температура
плавления 79 - 80,5 °C. Растворим в ацетоне,
растворимость в
воде 28 мг/л. ЛД
- 3450 мг/кг. Выпускается в
50
виде 25% к.е., рекомендуется
для борьбы с сорняками на лаванде
настоящей и мяте
перечной.
2. Методика
определения в эфирных маслах
газожидкостной хроматографией
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении рейсера из растворов эфирных масел в н-гексане
ацетонитрилом, промывке экстракта смесью
растворителей н-гексан - диэтиловый
эфир, реэкстракции препарата из разбавленного
ацетонитрильного раствора в н-гексан и определении методом
газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации.
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода
Минимально детектируемое количество рейсера 0,1 нг.
Нижний предел определения в эфирном масле
0,01 мг/кг.
Среднее значение определения при п = 5, а = 0,95 78,3%.
Стандартное отклонение +/- 14,9%.
Размах варьирования 70,5 - 79,5%.
2.1.3. Избирательность метода
Метод селективен
в присутствии хлор- и фосфорорганических пестицидов, определению не мешают фенилзамещенные мочевины, симм-триазины,
ронстар, тетрал, динитроанилины, нитродифениловые
эфиры.
2.2. Реактивы и
растворы
н-Гексан, ТУ
6-09-3375-78.
Ацетонитрил ч, ТУ 6-09-3534-87.
Натрий сернокислый безводный хч, ГОСТ 4166-76.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-76.
Диэтиловый эфир ч, ГОСТ 6262-79.
Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм) с 5% OV-210, ЧССР.
Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм) с 5% OV-1, ЧССР.
Алюминий оксид II степени активности по Брокману, ТУ 06-09-3916-83.
Рейсер - стандартные растворы в ацетоне с содержанием 1 мкг/мл и 0,2 мкг/мл.
2.3. Приборы и
посуда
Хроматограф газовый с детектором
постоянной скорости рекомбинации "Цвет-164", "Цвет-106" и
т.д.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,
ТУ 25-11-917-76.
Воронки делительные типа ВД, ГОСТ
25336-82.
Воронки химические типа
В, ГОСТ 25336-82.
Колбы плоскодонные типа КНКШ, ГОСТ
25336-82.
Колбы грушевидные остродонные
типа ОКШ, ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, на 1000 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1 и 10 мл.
Микрошприц для хроматографии МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Весы лабораторные ВЛКТ-500, ГОСТ
24104-88.
Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ
24104-88.
2.4. Подготовка к
определению
Органические растворители перед началом
работы очистить по соответствующим методикам (1) и перегнать, сульфат натрия
прокалить при 300 - 400 °C. Хроматографическую
колонку кондиционировать в режимных условиях в течение 2-х часов.
2.4.1. Отбор проб
Отбор проб проводят в соответствии с
"Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,
продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом
СССР, N 2051-79 от 21.08.79. Для анализа отбирают среднюю пробу эфирного масла
- 10 г.
2.5. Проведение
определения
Навеску 10 г эфирного масла лаванды и
мяты помещают в делительную воронку на 250 мл с 50 мл н-гексана,
выдерживают 10 минут. Прибавляют 50 мл ацетонитрила,
встряхивают и отбрасывают верхний слой. Оставшийся раствор промывают смесью
растворителей: н-гексан - диэтиловый
эфир (7:1) 3 мл, отбрасывая верхний слой. В делительную воровку на 500 мл
помещают 200 мл 10% сульфата натрия и переносят оставшийся раствор после
промывки. Реэкстрагируют рейсер
н-гексаном 3 x 50 мл, собирая верхний слой и
пропуская его через 50 г безводного сульфата натрия. Объединенные экстракты
концентрируют досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 50
°C. К сухому остатку добавляют 1 мл ацетона, встряхивают и аликвоту
вводят в испаритель хроматографа.
Для экстрактовых масел, содержащих
большое количество восков, проводят дополнительную очистку на колонке алюминия.
Для этого н-гексановый раствор после реэкстракции из водного ацетонитрила
концентрируют до 10 мл и переносят на предварительно промытую н-гексаном хроматографическую
колонку (200 x 15 мм), заполненную 10 г оксида алюминия и 3 г безводного
сульфата натрия (слой сульфата натрия располагают над оксидом алюминия). Элюируют рейсер 80 мл н-гексана. Элюат концентрируют до 1
мл на ротационном испарителе и 2 мкл раствора вводят
в испаритель хроматографа.
2.6. Условия хроматографирования
┌─────────────────────────────────────────────┬─────────────┬─────────────┐
│ Хроматографические
параметры │ 5% OV-210
│ 5% OV-1 │
├─────────────────────────────────────────────┼─────────────┼─────────────┤
│Размер
колонки, мм │2000 x 3 │1000 x 3 │
│Материал
колонки │стекло │стекло │
│Форма
колонки │спираль │спираль │
│Расход
газа-носителя, мл/мин. │60 │60 │
│Температура
испарителя, град. C │250 │250 │
│Температура
термостата колонок, град. C │180 │180 │
│Температура
термостата детектора, град. C │250 │250 │
│Хроматографируемый объем, мкл │2 │2 │
│Время
удерживания, мин. │5,5 │5,5 │
│Число
теоретических тарелок │258 │196 │
│Линейный
динамический диапазон, кг │0,1 - 10 │0,1 - 10 │
│ │ -12
│ -12 │
│Рабочая
шкала электрометра, А │20
x 10 │20 x 10 │
└─────────────────────────────────────────────┴─────────────┴─────────────┘
2.7. Обработка
результатов анализа
Количественный расчет препарата в
анализируемой пробе проводят по формуле:
H x V
1
X = ----------,
V x K x A
2
где:
X - содержание рейсера
в пробе, мг/кг;
V -
объем анализируемой пробы, мл;
1
V -
объем инъектируемой пробы, мкл;
2
H - высота пика препарата в анализируемой
пробе, мм;
A - навеска, г.
K
- калибровочный коэффициент,
который определяется по
формуле:
H H H
1 1
2 n
K = - x [------ + ------ + ------],
n C x
V C x V C x V
1 2
n
где:
H , H , H
- высота пиков стандартного раствора рейсера,
мм;
1
2 n
V , V , V
- объемы стандартного раствора рейсера, 1
мкг/мл;
1
2 n
C - концентрация стандартного раствора рейсера, мкг/мл.
Содержание рейсера
в пробах эфирного масла вычисляют как среднее из трех параллельных определений.
3. Требования
безопасности
При выполнении операций по определению рейсера в эфирных маслах следует руководствоваться
требованиями при работе с соединениями третьего класса токсичности и
легколетучими растворителями.
4. Литература
1. А. Гордон, Р. Форд, Спутник химика -
М., Мир, 1976, 437 - 445.