Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г. N 5087-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОРМИАТА
АММОНИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические указания разработаны и
утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются
обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания являются
действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора
от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации
нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия
населения".
O
││
H-C-ONH М.м. 63,06.
4
Формиат аммония - твердое кристаллическое
вещество, Т пл. 116 °C, хорошо растворим в воде, спирте, разбавленной серной
кислоте, плохо - в бензоле.
В воздухе находится в виде паров и
аэрозоля.
Формиат аммония относится к малотоксичным
веществам (IV класс опасности). Кумулятивными свойствами не обладает, однако
при длительном поступлении может вызвать хроническую интоксикацию.
ОБУВ - 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на реакции взаимодействия
формиата аммония с реактивом Несслера и последующем
фотометрическом измерении раствора при 530 нм.
Отбор проб проводится с концентрированием
на фильтры и в поглотительные сосуды, содержащие 0,01 н раствор серной кислоты.
Нижний предел измерения содержания
вещества в объеме анализируемого раствора 1 мкг.
Нижний предел измерения вещества в
воздухе 1,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 1,5
до 90 мг/куб. м.
Измерению мешают соли, содержащие ионы
аммония и магния.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор
пробы, 30 мин.
Приборы, аппаратура
и посуда
Спектрофотометр.
Аспирационное устройство.
Фильтры "синяя лента".
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Поглотительные сосуды с пористой
пластинкой.
Пипетки вместимостью 0,1; 1; 2 и 5 мл,
ГОСТ 20292-74.
Пробирки с пришлифованными пробками
вместимостью 10 - 15 мл, ГОСТ 10515-75.
Стаканы химические вместимостью 50 мл,
ГОСТ 25336.
Посуда лабораторная согласно ГОСТ
1770-74.
Реактивы, растворы
и материалы
Формиат аммония чда.
Реактив Несслера,
ТУ 6-09-2089-77.
Серная
кислота (ГОСТ 204-77) 10% и 0,01
н растворы. Для приготовления
0,01 н
раствора используется дистиллированная вода,
не содержащая
аммонийных
солей. Для этого к 1 л дистиллированной воды прибавляют 5 мл 10%
раствора H SO . Воду
перегоняют, первые 100 - 200 мл
отгона отбрасывают,
2
4
после чего собирают
воду, предварительно проверив ее реактивом Несслера.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией
вещества 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в 0,01 н растворе серной
кислоты в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 15 дней.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
Раствор устойчив в течение 7 дней.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через систему, состоящую из фильтродержателя
с фильтром и 2-х последовательно соединенных с ним поглотительных сосудов,
содержащих по 6 мл 0,01 н раствора серной кислоты.
Для определения содержания аэрозоля
анализируют содержимое фильтра, для паров - поглотительных сосудов.
Для измерения 0,5 ОБУВ достаточно
отобрать 3 л воздуха.
Срок хранения проб, отобранных на фильтры
и в поглотительные сосуды, 2 дня.
Подготовка к
измерению
Градуировочные растворы готовят согласно таблице, растворы устойчивы в течение 2 ч.
┌─────────┬──────────────────────┬────────────────┬───────────────────────┐
│ Номер │
Стандартный р-р N 2, │ 0,01 н раствор │ Содержание вещества │
│стандарта│ мл │ H SO , мл
│ в градуировочном │
│ │ │ 2
4 │ растворе, мкг │
├─────────┼──────────────────────┼────────────────┼───────────────────────┤
│ 1 │ 0 │ 5
│ 0 │
│ 2 │ 0,1 │ 4,9
│ 1 │
│ 3 │ 0,2
│ 4,8 │ 2 │
│ 4 │ 0,3 │ 4,7
│ 3 │
│ 5 │ 0,4 │ 4,6
│ 4 │
│ 6 │ 0,5 │ 4,5
│ 5 │
│ 7 │ 0,6 │ 4,4
│ 6 │
└─────────┴──────────────────────┴────────────────┴───────────────────────┘
Во все пробирки с градуировочными
растворами добавляют по 0,5 мл реактива Несслера,
перемешивают и через 5 мин. измеряют оптическую плотность при длине волны 530 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего
слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого
вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
величины содержания вещества в градуировочном
растворе.
Проверка графика проводится в случае
использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.
Проведение
измерения
Фильтры с отобранной пробой помещают в
стакан, обрабатывают 6 мл 0,01 н раствора серной кислоты при помешивании
стеклянной палочкой. Затем фильтр отжимают и удаляют, раствор переносят в мерную
пробирку, стаканы ополаскивают небольшим количеством 0,01 н раствора серной
кислоты и сливают в ту же мерную пробирку так, чтобы общий объем экстракта был
6 мл.
Содержимое поглотительных сосудов сливают
в пробирки и анализируют отдельно.
Для анализа отбирают по 0,4 мл каждого
раствора, добавляют по 4,6 мл 0,01 н раствора серной кислоты, 0,5 мл реактива Несслера и через 5 минут измеряют оптическую плотность
анализируемых растворов аналогично измерению градуировочных
растворов по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично
пробе.
Количественное определение содержания
вещества в мкг во взятой аликвоте
проводят по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества в воздухе (мг/куб.
м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание вещества в анализируемом
объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Для определения суммарной концентрации
вещества результаты анализа, найденные на фильтре и в поглотителях, суммируют.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для удобства расчета V следует
пользоваться таблицей коэффициентов
ст
(см. Приложение
2). Для этого
надо умножить V
на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ T, │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘