Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г. N 5071-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЖЕЛЕЗНОГО КОМПЛЕКСА ДИЭТИЛЕНТРИАМИНПЕНТАУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ,
ДИПРОТОНИРОВАННОГО В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические указания разработаны и
утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются
обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания являются
действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора
от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации
нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия
населения".
CH -COOH
/ 2
CH -CH -N М.м. 464,20.
│ 2 2 \
│ CH COO
│ 2 \
N-CH -COO- - - - -Fe x H O
│ 2 / 2
│ CH -COO
│ / 2
CH -CH -N
2 2 \
CH -COOH
2
Железный комплекс диэтилентриаминпентауксусной кислоты,
дипротонированный (ферроанемин) FeH ДТПА, - желтый кристаллический порошок,
2
без запаха, Т разл. 230 °C, растворяется в воде (5 г/100 г при 20 °C).
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Ферроанемин малотоксичен при попадании в желудок (IV
класс опасности), не вызывает местного раздражающего действия на кожу и
слизистые оболочки глаз, не обладает кожно-резорбтивным действием и
кумулятивным эффектом.
ПДК - 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на реакции взаимодействия
железного комплекса с сульфосалициловой кислотой и последующем фотометрическом
измерении окрашенного в желтый цвет продукта реакции при 410 нм. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр
АФА-ВП.
Нижний предел измерения содержания
железного комплекса диэтилентриаминпентауксусной
кислоты, дипротонированного 40 мкг в 25 мл
анализируемого раствора.
Нижний предел измерения вещества в
воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 80 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,5
до 10 мг/куб. м.
Измерению не мешают
этилендиаминтетрауксусная кислота, салицилаты, хлорное железо.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор
пробы, 2 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл,
ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл;
ГОСТ 20292-74.
Воронки химические стеклянные диаметром
30 мм.
Реактивы, растворы
и материалы
Железный комплекс диэтилентриаминпентауксусной
кислоты, дипротонированный, ТУ 6-09-5138-84.
Серная кислота, хч,
концентрированная и 10-процентный раствор, ГОСТ 4204-77.
Соляная кислота, хч,
концентрированная и 25-процентный раствор, ГОСТ 3118-77.
Сульфосалициловая кислота, чда, 10-процентный раствор, ГОСТ 4478-78.
Аммиак водный, чда,
25-процентный раствор, ГОСТ 3765-72.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией
железного комплекса 500 мкг/мл готовят растворением 0,5 г железного комплекса в
1 л воды. Раствор устойчив 6 месяцев.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
комплекса 100 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления водой стандартного
раствора N 1. Раствор устойчив 1 месяц.
Фильтры АФА-ВП-10.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 8 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать
8 л воздуха. Пробы сохраняют 1 день.
Подготовка к
измерению
Для
построения градуировочного графика
готовят шкалу градуировочных
растворов FeH ДТПА в мерных колбах на 25 мл согласно таблице.
2
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────┬────────┬─────────┬───────┬─────────┬──────────────┐
│ Номер │Стандартный│Соляная │Сульфоса-│Аммиак,│Вода │
Содержание │
│стандарта│ раствор
│кислота,│лициловая│ мл │дистилли-│ FeH ДТПА в │
│ │ N 2, мл
│ мм │кислота, │ │рованная,│ 2
│
│ │ │ │мм │ │мл │градуировочном│
│ │ │ │ │ │ │ растворе,
мкг│
├─────────┼───────────┼────────┼─────────┼───────┼─────────┼──────────────┤
│1 │0 │Во все │Во все │Во все │Во все │0 │
│2 │0,4 │колбы │колбы по │колбы │колбы до │40 │
│3 │0,8 │по 0,5 │1,0 │по 2,5 │метки │80 │
│4 │1,5 │ │ │ │ │150 │
│5 │3,0 │ │ │ │ │300 │
│6 │6,0 │ │ │ │ │600 │
│7 │8,0 │ │ │ │ │800 │
└─────────┴───────────┴────────┴─────────┴───────┴─────────┴──────────────┘
В ряд мерных колб вместимостью 25 мл
вносят стандартный раствор N 2 в количестве от 0,4 до 8 мл, добавляют по 0,5 мл
25-процентной соляной кислоты, по 1 мл 10% сульфосалициловой кислоты, по 2,5 мл
25% раствора аммиака и далее доводят все растворы до метки дистиллированной
водой. Через 10 мин. измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при
длине волны 410 нм или на фотоэлектроколориметре
с использованием светофильтра N 4. Измерение проводят в кюветах с толщиной
поглощающего слоя 50 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему
железный комплексонат диэтилентриаминпентауксусной
кислоты (раствор N 1 по таблице). Градуировочные растворы
устойчивы в течение часа.
Строят
градуировочный график:
на ось ординат
наносят значения
оптических плотностей
градуировочных растворов,
на ось абсцисс
-
соответствующие
им величины содержания FeH ДТПА в градуировочном
растворе.
2
Проверка градуировочного
графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1
раза в квартал.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят на
воронку, тщательно смывают тремя порциями дистиллированной воды по 5 мл в
мерную колбу на 25 мл, приливают 0,5 мл 25% соляной кислоты, 1 мл раствора
сульфосалициловой кислоты и 2,5 мл аммиака. Объем раствора доводят до метки
водой. Через 10 мин. измеряют оптическую плотность полученного раствора пробы
по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.
Количественное определение содержания
железного комплекса (в мкг) в анализируемой пробе проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию железного комплекса в
воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а
С = -,
V
где:
а - содержание FeH
ДТПА в анализируемом растворе
пробы, найденное по
2
градуировочному графику, мкг;
V
- объем воздуха,
л, отобранный для
анализа и приведенный
к
стандартным
условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
ст
(см. Приложение
2). Для этого
надо умножить V
на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ T, │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘