Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4863-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
2-ОКСИЭТИЛ-Н-БУТИЛСУЛЬФИДА, 2-ХЛОРЭТИЛ-Н-БУТИЛСУЛЬФИДА,
2-ХЛОРЭТИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФИДА; Н-ОКТИЛХЛОРИДА,
Н-ДЕЦИЛХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные
основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными
при осуществлении вышеуказанного контроля.
Таблица 31
ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
┌─────────────────────────┬────────────┬──────┬────────┬───────────┬──────┐
│ Наименование вещества │Молекулярная│Агре- │Молекул.│Т кип., °С,│Упру- │
│ │ формула
│гатное│ масса │мм рт. ст. │гость
│
│ │ │сос- │
│ │пара, │
│ │ │тояние│ │ │мм рт.│
│ │ │ │ │ │ст. │
├─────────────────────────┼────────────┼──────┼────────┼───────────┼──────┤
│2-окси-н-бутилсульфид │C H (CH )
OH│бесцв.│134,2 │108
- 109 │- │
│ │ 4 9 2 2 │жидк. │ │(20) │ │
│2-хлорэтил-н-бутилсульфид│C
H (CH ) Cl│бесцв.│152,7 │86 - 87 │-
│
│ │ 4 9 2 2 │жидк. │ │(0,16) │ │
│2-хлорэтил-н-октилсульфид│C
H CH Cl │бесцв.│208,8 │75,5 - │- │
│ │ 8 17 2 │жидк. │ │76,5 │ │
│н-октилхлорид
│C H Cl │бесцв.│148,6 │181 - 185 │1,39
│
│ │ 8 17 │жидк. │ │(760) │ │
│н-децилхлорид
│C H Cl │бесцв.│176,7 │180 - 185 │1,810 │
│ │ 10 21 │жидк. │ │(720) │ │
└─────────────────────────┴────────────┴──────┴────────┴───────────┴──────┘
В воздухе могут находиться в виде паров.
ОБУВ н-октилхлорида
1 мг/куб. м, н-децилхлорида 1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании
газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб воздуха проводят с
концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел измерения содержания
2-оксиэтил-н-бутилсульфида 0,03 мкг; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида,
2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорида и н-децилхлорида 0,05 мкг в 5 мкл
анализируемого объема пробы.
Нижний предел измерения в воздухе
2-оксиэтил-н-бутилсульфида 0,3 мг/куб. м; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида,
2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорида и н-децилхлорида 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций
2-оксиэтил-н-бутилсульфида от 0,3 до 3 мг/куб. м; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида,
2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октклхлорида и н-децилхлорид от 0,5 до 5 мг/куб. м.
Измерению не мешают н-октилмеркаптан,
н-децилмеркаптан.
Суммарная погрешность измерения не
превышает 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор
пробы, 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором.
Колонка стеклянная длиной 2,5 м,
внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Сосуды поглотительные Рихтера.
Колбы грушевидные, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 50 и 100 мл.
Прибор для перегонки растворителей с
дефлегматором (ширина дефлегматора 1,5 см, длина 15 - 20 см).
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 -
5 мл.
Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-23.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
Реактивы, растворы,
материалы
2-оксиэтил-н-бутилсульфид, х.ч.
2-хлорэтил-н-бутилсульфид, х.ч.
2-хлорэтил-н-октилсульфид, х.ч.
н-октилхлорид, х.ч.
н-децилхлорид, х.ч.
Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.
Основные стандартные растворы веществ
готовят в отдельных мерных колбах растворением точной навески веществ в
этиловом спирте. Из основного раствора готовят стандартный раствор N 1, с
концентрацией 100 мкг/мл. Хранят в холодильнике не более 1 месяца.
Стандартный раствор N 2. 6 мл
стандартного раствора N 1 2-оксиэтил-н-бутилсульфида переносят в мерную колбу
на 100 мл и доводят до метки этиловым спиртом. Раствор соответствует
концентрации 6 мкг/мл.
10 мл стандартного раствора N 1
2-хлорэтил-н-бутилсульфида (2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорида,
н-децилхлорида) переносят в мерные колбы (каждое в
отдельности) на 100 мл и доводят до метки этиловым спиртом. Растворы
соответствуют концентрации 10 мкг/мл.
Растворы N 2 хранят в холодильнике не
более 2-х недель.
Насадка: хроматон
N-AW (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 15% апиезона
L.
Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ
3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотительных сосуда, заполненных 20 мл этилового спирта, отбор проб при
охлаждении (лед + NaCl). Для измерения 1/2 ПДК
следует отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике
в течение 3-х дней.
Подготовка к
измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматоном
N-AW с 15% апиезона L. Колонку кондиционируют при
скорости азота 50 мл/мин. в течение 4 - 6 часов. Общую подготовку прибора
проводят согласно инструкции.
Градуировочные растворы (устойчивы 3 суток) с содержанием 2-оксиэтил-н-бутилсульфида
от 6 до 80 мкг/мл; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорада и н-децилхлорида от
10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2
этиловым спиртом. Градуировочные растворы объемом 5 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану
испарителя.
Строят градуировочные
графики, выражающие зависимость площади пиков (кв. мм) от концентрации веществ
в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочного графика проводят по 5 - 6 точкам, проводя 5
параллельных измерений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов и анализируемых проб
Температура
испарителя 220 °С
Температура
термостата колонки:
при определении н-октилхлорида
и н-децилхлорида 180 °С
при определении
2-оксиэтил-н-бутилсульфида,
200 °С
2-хлорэтил-н-бутилсульфида и
2-хлорэтил-н-октилсульфида
Скорость потока
газа-носителя азота
30 мл/мин.
Скорость потока
водорода
30 мл/мин.
Скорость потока
воздуха
300 мл/мин.
Объем вводимой
пробы
5 мкл
Время
удерживания:
2-оксиэтил-н-бутилсульфид 1,0 мин.
2-хлорэтил-н-бутилсульфид 1,4 мин.
н-октилхлорид
1,5 мин.
н-децилхлорид
2,5 мин.
2-хлорэтил-н-октилсульфид 9,7 мин.
Проведение
измерения
Растворитель из поглотителей
количественно переносят в грушевидную колбу. Смывают поглотители дважды по 3 -
5 мл этанола. Спирт отгоняют с дефлегматором, соединенным через холодильник и
аллонж с приемником, упаривают до объема 1 мл. Колбу закрывают пришлифованной
пробкой. Пробу в количестве 5 мкг вводят в хроматограф микрошприцем
через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ при вышеуказанных условиях.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества "С" в
воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х V),
где:
а - содержание вещества в анализируемом
объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема воздуха к условиям по
ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм
рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С =
-------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р -
барометрическое давление, кПа;
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для
удобства расчета V следует
пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение 2).
Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм
рт. ст. надо умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ
ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘