Утверждены
Заместителем Главного
Государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4820-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОРМАЛЬДЕГИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ
ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ
HCOH
М.м. 30,02
Формальдегид - газ, хорошо растворяется в
воде, спирте, эфире, Т -
кип.
21 °С.
Обладает раздражающим и общетоксическим
действием, является сильным аллергеном.
ПДК в воздухе при использовании
фенолформальдегидных смол 0,05 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на последовательном
взаимодействии формальдегида с соляно-кислым
фенилгидразином и диазотированной сульфаниловой
кислотой с последующим фотометрическим измерением окрашенного продукта реакции
при 540 нм.
Отбор проб проводится с концентрированием
в воду.
Нижний предел измерения формальдегида в
анализируемом объеме пробы 0,2 мкг.
Нижний предел измерения формальдегида в
воздухе 0,025 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций
формальдегида в воздухе от 0,025 до 0,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают фенол, метанол.
Суммарная погрешность измерения не
превышает 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, 1 час.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное устройство.
Поглотительные сосуды Петри.
Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ
10515-75, вместимостью 15 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,
2, 5, 10 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25, 50, 100 мл.
Колбы конические, ГОСТ 10394-72,
вместимостью 200 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82,
вместимостью 50 мл.
Реактивы, растворы
и материалы
Формалин, ГОСТ 1625-75.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., 10% раствор.
Гидроксид натрия, ГОСТ 4328-77, х.ч., 20% раствор.
Тиосульфат натрия, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н
раствор.
Йод, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н раствор.
Фенилгидразин гидрохлорид, ГОСТ 5834-52, ч.д.а., 0,05% раствор; 0,05 г реактива растворяют в
небольшом количестве воды и доводят до 100 мл водой.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, х.ч.
Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-51, х.ч.
Карбонат натрия, ГОСТ 83-79, х.ч., 20% раствор.
Нитрит натрия, ГОСТ 4197-66, х.ч., 20% раствор, свежеприготовленный.
Диазотированная сульфаниловая кислота, 1% раствор в водном растворе уксусной кислоты
1:1. Для приготовления диазотированной сульфаниловой
кислоты с 60 мл воды, нагревают до кипения и по каплям прибавляют 20% раствор
карбоната натрия до растворения кислоты. Жидкость фильтруют, к фильтрату
добавляют 10 мл концентрированной серной кислоты. После охлаждения вводят 30 мл
20% раствора нитрита натрия и перемешивают. Выпавший осадок диазотированной
сульфаниловой кислоты через 1 час отфильтровывают и промывают водой.
Основной раствор формальдегида. В мерную
колбу вместимостью 100 мл приливают 2 мл формалина, доводят объем до метки
дистиллированной водой и определяют содержание формальдегида в этом растворе.
Для этого в коническую колбу с притертой пробкой наливают 15 мл воды, вносят
точно 1 мл исходного раствора формальдегида, приливают 10 мл 0,1 н раствора
йода и по каплям, осторожно перемешивая, вносят 20% раствор 1 гидроксида натрия
до появления устойчивой бледно-желтой окраски. Колбу ставят на 10 минут в
темное место, затем приливают 5 мл 10% соляной кислоты, снова оставляют на 10
минут и оттитровывают избыток йода 0,1 н раствором
тиосульфата натрия. Когда раствор станет светло-желтым, вносят 0,5 мл 1%
раствора крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Одновременно с пробой
исходного раствора формальдегида ставят контрольный опыт. По разности между
количеством тиосульфата, израсходованного на контрольное титрование и
титрование раствора формальдегида, вычисляют количество йода, которое пошло на
окисление формальдегида; 0,1 мл 0,1 н раствора йода соответствует 1,5 мг
формальдегида. Раствор устойчив в течение месяца.
Стандартный раствор N 1, содержащий 10
мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора водой.
Стандартный раствор N 2, содержащий 1
мкг/мл, готовят разбавлением раствора N 1 в 10 раз водой.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотительных сосуда, содержащих по 2 мл воды. Для измерения 1/2 ПДК
достаточно отобрать 8 л воздуха. Срок хранения проб 1 день (в темном месте).
Подготовка к
измерению
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 26.
Во все пробирки добавляют по 0,5 мл 0,05%
раствора фенилгидразина соляно-кислого, через 15 мин.
вносят 10 мл уксусной кислоты, 0,5 мл 1% раствора диазотированной
сульфаниловой кислоты в водном растворе уксусной кислоты 1:1. Пробы интенсивно
перемешивают, через 5 минут добавляют 1,5 мл серной кислоты, перемешивают и
измеряют оптическую плотность окрашенных растворов при длине волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 3 см по отношению
к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по
таблице). Окраска растворов устойчива в течение часа.
Таблица 26
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────┬───────────────┬─────────────┬─────────────────┐
│ N │Стандартный
р-р│Стандартный р-р│ Вода, мл
│ Содержание │
│стандарта│
формальдегида │ формальдегида │ │ формальдегида
│
│ │ N 2, мл
│ N 1, мл │ │в град. р-ре, мкг│
├─────────┼───────────────┼───────────────┼─────────────┼─────────────────┤
│1 │0,0 │- │2,00 │0,0 │
│2 │0,2 │- │1,75 │0,2 │
│3 │0,5 │- │1,50 │0,5 │
│4 │1,0 │- │1,00 │1,0 │
│5 │- │0,2 │1,80 │2,0 │
│6 │- │0,3 │1,70 │3,0 │
│7 │- │0,4 │1,60 │4,0 │
│8 │- │0,5 │1,50 │5,0 │
└─────────┴───────────────┴───────────────┴─────────────┴─────────────────┘
Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (в мкг). Проверка градуировочного графика
проводится 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии
реактивов.
Проведение
измерения
В каждый поглотительный сосуд с
отобранной пробой добавляют по 0,5 мл 0,05% раствора соляно-кислого
фенилгидразина, через 15 мин. растворы сливают в отдельные пробирки, добавляют
по 10 мл уксусной кислоты и далее пробы обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Измеряют оптическую плотность
растворов по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично
пробам.
Количественное определение содержания
формальдегида проводят по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет концентрации
Концентрацию формальдегида (С) в воздухе
(в мг/куб. мл) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х V),
где:
а - количество формальдегида, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, взятый для анализа и
приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение
1).