Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4735-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАХЛОРПАРАКСИЛОЛА
И ТЕТРАХЛОРТЕРЕФТАЛОИЛДИХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические указания
разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия
физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией
"Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
___
/ --- \
Cl O--/ \--CCl М.м. 312,85.
3
\\ // 3
\\___//
Гексахлорпараксилол - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 109 - 111 °C. Плохо
растворим в воде, хорошо - в ацетоне, диэтиловом
эфире, диоксане, четыреххлористом углероде.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Гексахлорпараксилол относится к малотоксичным соединениям.
ПДК гексахлорпараксилола
в воздухе - 10 мг/куб. м.
Cl Cl
\ ___ /
/ --- \
ClOC--/
\--COCl М.м. 340,82.
\\ //
\\___//
/
\
Cl Cl
Тетрахлортерефталоилдихлорид - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 144 - 145 °C. Хорошо
растворим в диэтиловом эфире, ацетоне,
четыреххлористом углероде.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Тетрахлортерефталоилдихлорид относится к малотоксичным соединениям.
Рекомендуемая ПДК тетрахлортерефталоилдихлорида в воздухе
- 1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом
выделении гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида
в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм
спиртовоаммиачным раствором азотнокислого серебра.
Отбор проводится с концентрированием на
фильтр.
Нижний предел измерения в анализируемом
объеме для гексахлорпараксилола - 1 мкг, тетрахлортерефталоилдихлорида - 1 мкг.
Нижний предел измерения обоих веществ в
воздухе - 0,4 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в
воздухе гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида
- от 0,4 до 20 мг/куб. м.
Измерению не мешают дактал
и другие хлорорганические пестициды, а также хлорированные производные ксилола
и терефталевой кислоты.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, - около 1 часа 10 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное устройство.
Источник УФ-света.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25, 50, 100, 200 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, различной
вместимости.
Микропипетки, ГОСТ 20202-77, вместимостью
0,1 мл.
Камера хроматографическая
типа СЦ, ГОСТ 25336-82Е.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ
25-11-917-76.
Стаканы химические, ГОСТ 10394-72,
вместимостью 100 мл.
Колбы грушевидные для отгонки
растворителя, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
Реактивы, растворы
и материалы
Гексахлорпараксилол, ТУ 6-01-1138-78, хч.
Тетрахлортерефталоилдихлорид, ТУ 6-01-3-3-76, хч.
Этиловый спирт, ГОСТ 18300-72,
технический, ректификат.
Эфир диэтиловый
медицинский "для наркоза".
Аммиак, ГОСТ 3760-79, чда,
25-процентный раствор.
Ацетон, ГОСТ 2603-77, чда.
Гексан, ТУ 6-09-3375-78, хч.
Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда.
Пластинки для тонкослойной хроматографии
"Силуфол UV-254" размером 150 x 150 мм
(ЧССР).
Подвижный растворитель: гексан. Готовят в хроматографическом
сосуде за 30 минут до хроматографирования.
Проявляющий реактив: 0,17 г азотнокислого
серебра растворяют в 1 мл дистиллированной воды, добавляют 5 мл водного аммиака
и доводят объем раствора до 200 мл этиловым спиртом. Раствор должен быть
свежеприготовленным.
Стандартный раствор N 1 смеси гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида
с концентрацией 2000 мкг/мл каждого вещества готовят растворением навесок по
0,2 г в 100 мл ацетона. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в
холодильнике.
Стандартные растворы смеси гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида
с концентрацией каждого компонента 20, 80, 160, 320, 640, 1280 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Растворы
устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.
Фильтры АФА-ХА-20 или АФА-ХП-20.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр АФА. Для определения
1/2 ПДК гексахлорпараксилола достаточно отобрать 8 л
воздуха, тетрахлортерефталоилдихлорида - 80 л
воздуха. Пробы могут храниться в течение 7 суток.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в
химический стакан и экстрагируют диэтиловым эфиром 3
раза порциями по 15 мл. Продолжительность каждой экстракции - 3 - 4 минуты.
Экстракты собирают в отгонной колбе. Растворитель отгоняют на ротационном
испарителе, а затем досуха в токе воздуха. Остаток растворяют в 2 мл ацетона.
На хроматографической
пластинке "Силуфол UV-254" на расстоянии 15
мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью
микропипетки наносят 0,05 мл раствора пробы. Справа и слева от пятна пробы на
расстоянии 15 мм друг от друга наносят стандартные пятна с содержанием по 1, 4,
8, 16, 32, 64 мкг гексахлорпараксилола и тетрахлортерефталоилдихлорида. Диаметр пятен не должен
превышать 10 - 12 мм.
Пластинку
помещают в наклонном положении в хроматографическую
камеру с
подвижной фазой, налитой
в таком количестве, чтобы
пластинка погружалась
в растворитель не
более чем на 0,5 см.
Хроматограмму
развивают на высоту
10 см, вынимают из камеры,
подсушивают на
воздухе в вытяжном шкафу в течение 5 - 10 мин.,
облучают УФ-светом в
течение 5 мин. и обрабатывают при помощи
пульверизатора проявляющим
реактивом. Затем пластинку
снова
облучают УФ-светом в
течение 10 - 15 мин. При наличии в пробе
гексахлорпараксилол
и тетрахлортерефталоилдихлорид на
хроматограмме
проявляются в виде пятен от темно-серого до
черного
на одном
уровне со стандартными пятнами.
Значение R
f
гексахлорпараксилола - 0,85; тетрахлортерефталоилдихлорида
- 0,63.
Окраска пятен
устойчива.
Для количественной оценки измеряют
планиметром или с помощью прозрачной миллиметровой бумаги площади пятен пробы и
стандартных, соответствующих им по интенсивности окраски.
Для количественного измерения исследуемых
веществ на хроматограммах может быть использован
денситометр при светофильтре с полосой поглощения 300 - 780 нм.
Обработка
результатов и расчет концентрации
При использовании планиметра количество
вещества "M" (мкг) в анализируемом объеме пробы находят по формуле:
m x S
X
M = ------,
S
st
где:
m - содержание вещества на пятне стандарта, мкг;
S -
площадь пятна пробы, кв. мм;
X
S -
площадь пятна стандарта, кв. мм.
st
При использовании денситометра содержание
веществ в анализируемом объеме находят по отношению интегральных значений
содержаний веществ в пробах и "свидетелях".
Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб.
м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание вещества, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к температуре
20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для удобства расчета 20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘