Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4729-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АММОНИЯ РОДАНИСТОГО В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические
требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профессиональной патологии". Методические указания являются
обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
NH CNS. М.м. 76,125.
4
Роданид аммония (тиоцианат
аммония), аммоний роданистый - твердое кристаллическое вещество, Т. пл. 149,6
°C, гигроскопичен, хорошо растворим в воде, спирте, ацетоне, пиридине и других
органических растворителях. При нагревании начиная с 70 °C до
170 °C роданид аммония частично переходит в изомер - тиомочевину.
При 172 °C разлагается с выделением аммиака.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Роданид аммония является малоопасным
веществом, обладает умеренной острой токсичностью, слабо выраженными
раздражающими свойствами. Вызывает угнетение функционального состояния
щитовидной железы. Вызывает аллергизацию организма.
ПДК вещества в воздухе 5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
-
Метод
основан на реакции взаимодействия SCN -ионов с ионами
железа II в
кислой среде с образованием комплекса красного цвета и
последующем фотометрическом измерении при 490 нм.
Отбор проб проводится с концентрированием
на фильтр.
Нижний предел измерения содержания
вещества в фотометрируемом объеме 5 мкг.
Нижний предел измерения вещества в
воздухе 0,5 мг/куб. м при отборе 10 л воздуха.
Диапазон измеряемых концентраций - от 0,5
до 20 мг/куб. м.
Измерению мешают фосфаты, иодиды, фториды.
Измерению не мешают
+
+ + ++
++ ++ ++
ионы NH , K , Na , Mg , Ca , Ba , Cr .
4
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 10%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, около 30 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное устройство.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 2,
4, 10 мл.
Цилиндры, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10
мл.
Пробирки, ГОСТ 10515-75.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25, 50, 100 мл.
Реактивы, растворы
и материалы
Калий роданистый, ГОСТ 4139-65, хч.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, хч, 8-процентный раствор.
Железо хлорное, ГОСТ 4147-65,
10-процентный раствор в 8-процентной соляной кислоте.
-
Стандартный
раствор N 1,
содержащий 1 мг/мл SCN
-ионов,
готовят из
калия роданистого, предварительно высушенного
до
постоянного веса
при температуре 140
°C: 0,1673 г
калия
роданистого
растворяют в дистиллированной воде в
мерной колбе
вместимостью 100
мл.
-
Стандартный
раствор N 2,
содержащий 100 мкг/мл SCN -ионов,
готовят соответствующим разбавлением
раствора N 1.
Раствор
устойчив одни сутки.
Фильтры (беззольные "синяя",
"красная" лента) АФА.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр.
Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10
л воздуха.
Фильтры с отобранной пробой могут
храниться в эксикаторе в течение 30 дней.
Подготовка к
измерению
Для количественного измерения содержания
вещества в анализируемом объеме пробы готовят шкалу градуировочных
растворов согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────┬────────────┬────────────────┬───────────────┬─────────────────┐
│N │Стандартный │Дистиллированная│
10% раствор │ Содержание
│
│стан-│раствор N 2,│ вода, мл
│хлорного железа│роданид-иона, мкг│
│дарта│
мл │ │ в 8%, мл
│ │
├─────┼────────────┼────────────────┼───────────────┼─────────────────┤
│ 1 │ 0,00
│ 2,00 │ 1,0
│ 0 │
│ 2 │ 0,05
│ 1,96 │ 1,0
│ 5 │
│ 3 │ 0,10
│ 1,90 │ 1,0
│ 10 │
│ 4 │ 0,20
│ 1,80 │ 1,0
│ 20 │
│ 5 │ 0,30
│ 1,70 │ 1,0
│ 30 │
│ 6 │ 0,40
│ 1,60 │ 1,0
│ 40 │
│ 7 │ 0,50
│ 1,50 │ 1,0
│ 50 │
└─────┴────────────┴────────────────┴───────────────┴─────────────────┘
Градуировочные растворы устойчивы в течение 12 часов.
Растворы интенсивно перемешивают и через
10 минут измеряют оптическую плотность при длине волны 490 нм
в кювете с толщиной слоя 5 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему
определяемого вещества.
Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (в мкг).
Проверка градуировочного
графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии
реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в
стаканчик и обрабатывают 10 мл дистиллированной воды. В пробирки отбирают аликвоту исследуемого раствора объемом 2 мл, обрабатывают и
фотометрируют аналогично градуировочным
растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично
пробе.
Количественное измерение содержания
аммония роданистого в мкг в фотометрируемом растворе
проводят по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет концентрации
Концентрацию аммония роданистого в
воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = 1,31 x -----,
б x V
где:
-
1,31 - коэффициент пересчета SCN -ионов на
аммоний роданистый;
а - содержание вещества в анализируемом
объеме раствора пробы, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к температуре
20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для удобства расчета 20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘