Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
21 ноября 1985 г. N 4030-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МОДАУНА В ВОДЕ И ПОЧВЕ
ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
1. Краткая
характеристика препарата
1.1. Модаун, бифенокс.
1.1.1. 2-Нитро-5-(2,4-дихлофенокси)бензойной кислоты метиловый эфир.
1.2. Структурная формула:
--- ---
//
\\ // \\
Cl-\ ___ /-O-\
___ /-NO
Мол. масса 342,1.
--- \ --- \
2
Cl COOCH
3
1.3. Желтое кристаллическое вещество, Т
пл. 84 - 86 °С. Растворимость в воде 0,35 мг/л, в ацетоне 400 г/кг, в ксилоле
30%, хлорбензоле 40%, в алифатических углеводородах менее 1%.
Выпускается в виде 80-процентного с.п. с содержанием в концентрате эмульсии по д.в. 200 г/л и 10% гранул.
ЛД
для крыс более
6400 мг/кг. Не раздражает кожу.
Практически не
50
токсичен для пчел и
других насекомых. Мало токсичен для рыб. Предложен для
борьбы с
сорняками растений в посевах риса.
МДУ и ПДК не установлены.
2. Методика
определения
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении препарата из
воды и почвы органическими растворителями. Почвенные экстракты очищаются от коэкстрактивных веществ перераспределением с
концентрированной серной кислотой и хроматографированием
в тонком слое силикагеля. Количественное определение производят с помощью
газовой хроматографии.
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода
Предел обнаружения в воде - 0,001 мг/л, в
почве - 0,002 мг/кг.
Размах варьирования, Р,
%, в воде - 86 - 89, в почве - 65 - 77.
_
Среднее значение определения, с, %, в воде - 88,6, в почве - 69,8.
Стандартное отклонение, S, %, в воде -
2,3, в почве - 4,6.
2.1.3. Определению в воде мешают
гербициды группы нитродифениловых эфиров, имеющие
близкие параметры удерживания ГЖХ. Применение очистки на пластинке ТСХ
позволяет разделить соединения этой группы.
2.2. Реактивы и
растворы
Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.
Ацетон, ч.д.а.,
ГОСТ 2603-79.
Кислота серная, х.ч.,
уд. вес 1,84, ГОСТ 4204-76.
Натрий сернокислый безводный, ч., ГОСТ
4166-76.
Алюминий сернокислый, ч.д.а.,
ГОСТ 3758-75.
Стандартный раствор модауна
с концентрацией 1 - 100 мкг в мл.
2.3. Приборы и
посуда
Газовый хроматограф серии Цвет-100,
оснащенный детектором постоянной скорости рекомбинации, или аналог.
Колбы грушевидные на шлифах КШ 50 29/32
ТС, ГОСТ 10394-72.
Колбы конические на шлифах КШ 50 29/32
ТС, ГОСТ 10394-72.
Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ
9613-75.
Воронки конические, диаметр 5 см.
Колбы мерные 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Аппарат для встряхивания АВУ-1, ТУ
64-1-1081-73.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ
25211-917-74.
Микрошприцы МШ-10М, ТУ 2.833.106.
Пластинки "Силуфол
УВ 254".
Хроматографические камеры.
2.4. Подготовка к
определению
Органические растворители необходимо
перегнать, сульфат натрия безводный прокалить при температуре 300 °С.
2.4.1. Отбор проб
Отбор проб для анализа проводят в
соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб
сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды
для определения микроколичеств пестицидов",
утвержденными Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, N
2051-79 от 21.08.79.
Для анализа отбирают 200 мл воды и 100 г
почвы.
2.5. Ход
определения
2.5.1. К 200 мл воды прибавляют 50 мл
5-процентного водного раствора сульфата алюминия и
препарат экстрагируют трижды по 25 мл гексана.
Объединенный гексановый экстракт осушают сульфатом
натрия безводным и упаривают на ротационном испарителе досуха. Прибавляют 0,5
мл гексана и аликвоту хроматографируют.
2.5.2. Почва. 100 г воздушно-сухой почвы
растирают в ступке и просеивают через сито. Пробу помещают в коническую колбу
на 500 мл с притертой пробкой и экстрагируют препарат на аппарате для
встряхивания в течение 3 - 5 часов 150 мл смеси гексан
- ацетон (1:1). Растворитель отфильтровывают, колбу промывают трижды по 30 мл
смеси гексан - ацетон (1:1).
Объединенный фильтрат переносят в
делительную воронку, добавляют 500 мл воды и собирают верхний гексановый слой. Нижний водный слой дважды экстрагируют по
30 мл гексана. Объединенный гексановый
экстракт концентрируют до 20 - 25 мл на ротационном испарителе и переносят в
делительную воронку. Добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты и
встряхивают в течение 2 - 3 мин. (не более!). Кислотный слой переносят в другую
делительную воронку, содержащую 150 мл воды. Гексановый
экстракт еще дважды обрабатывают по 3 - 4 мл серной кислоты, которую также
переносят в воду. Из кислого водного раствора гербицид извлекают 3 раза по 15
мл гексана. Объединенный гексановый
экстракт очищают от остатков кислоты промыванием водой (трижды по 40 мл),
осушают над безводным сульфатом натрия и упаривают досуха на ротационном
испарителе. Сухой остаток растворяют в 0,1 - 0,2 мл ацетона и количественно
наносят на хроматографические пластинки "Силуфол" в полосу длиной 5 см. Рядом для идентификации
местоположения модауна наносят 2 - 3 мкг гербицида. Хроматографируют в системе гексан
- ацетон (2:1), устанавливают дислокацию модауна под УФ-лампой и снимают слой сорбента в месте возможного
нахождения гербицида. Элюируют с сорбента ацетоном,
упаривают ацетон в грушевидной колбе досуха и остаток
растворяют в 0,1 - 1,0 мл гексана. Аликвоту вводят в хроматограф.
2.5.3. Условия хроматографического
разделения:
- стеклянная колонка 1 м
х 3 мм с 5%
SE-30 на Хроматоне Супер (0,16 -
0,20 мм);
- температура:
термостата колонок - 220 °С;
термостата детекторов - 250 °С;
испарителя - 250 °С;
- расход
газа-носителя (аргон ОСЧ) - 60 мл/мин. через колонку и 150 мл/мин.
на поддувку;
-12
- рабочая шкала
ИМТ-05 - 10 х 10 А;
- линейный
динамический диапазон - 0,5 - 100 нг;
- время
удерживания - 7,2 мин.
2.6. Обработка
результатов анализа
Содержание гербицида вычисляется по
формуле:
Н х V
Х = ----------,
К х V x Р
a
где:
Х - содержание гербицида, мг/кг или мг/л;
Н - высота пика, мм;
К - калибровочный коэффициент, мм/нг;
V - объем анализируемой пробы, мл;
V -
объем, вводимый в хроматограф, мкл;
a
Р - навеска, г или
мл.
3. Требования
безопасности
Необходимо соблюдать правила работы с
токсическими соединениями II-го класса токсичности
(гербициды), ЛВЖ (органические растворители), сжатыми газами (аргон под
давлением).
4. Разработчики
Настоящие Методические указания
подготовлены И.Ш. Кофманом и М.Я. Авиновицкой,
Институт физиологии растений АН УССР, г. Киев.
Методические указания апробированы в
институтах ВНИИГИНТОКС (т. Гиренко Д.Б.) и ВНИИЭМК (т. Баранов Ю.С.).