Утверждены

Минздравом СССР

22 мая 1985 г. N 3882-85

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДАКТАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

 

    Краткая  характеристика  препарата.  Дактал - диметиловый эфир

2,3,5,6-тетрахлортерефталовой  кислоты. Брутто-формула C  H Cl O .

                                                        10 6  4 4

Молекулярная  масса  332,9. Синонимы - тетрал, ДАК, ДХФК, хлортал.

Кристаллическое  вещество белого цвета, без запаха, т. пл. 156 °C.

                         -3

Давление  пара  8,8  x 10   Па при 20 °C. Растворимость в воде 0,5

мг/л.  Растворим в ацетоне, бензоле, гексане, умеренно растворим в

спиртах.  Малотоксичен  для теплокровных животных. В воздухе может

находиться  в  виде аэрозоля и паров. Рекомендуемый ОБУВ в воздухе

рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом определении дактала с ПИД или ДЭЗ на неподвижной фазе SE-30 после выделения из воздушных проб аэрозоля адсорбцией на аэрозольный фильтр, паров - улавливанием в поглотительный раствор (этиловый спирт).

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 177.

 

Таблица 177

 

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

 

┌─────────────────────────────────────────────┬───────────────────────────┐

│                  Показатель                 │         Детекторы         │

│                                             ├─────────────┬─────────────┤

│                                             │пламенно-    │электронно-  │

│                                             │ионизационный│захватный    │

├─────────────────────────────────────────────┼─────────────┼─────────────┤

│Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. м│0,5 - 10,0   │0,002 - 0,040│

│Предел обнаружения, нг                       │50           │0,2          │

│Предел обнаружения, мг/куб. м                │0,5          │0,002        │

│Среднее значение определения стандартных     │95,0         │95,0         │

│количеств в пробе C, %                       │             │             │

│Число параллельных определений n             │9            │9            │

│Стандартное отклонение, %                    │+/- 2,4      │+/- 2,3      │

│Доверительный интервал среднего при p = 0,95 │95 +/- 1,8   │95,0 +/- 1,6 │

│и n = 1, %                                   │             │             │

└─────────────────────────────────────────────┴─────────────┴─────────────┘

 

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывался для концентраций 0,5; 2,5; 5,0 мг/куб. м (ПИД) и 0,002; 0,020; 0,040 мг/куб. м (ДЭЗ).

Определению не мешают ХОП, симм-триазины, гербициды группы феноксиалканкарбоновых кислот и другие, а также полупродукты производства дактала (гексахлорпараксоилол, тетрахлортерефталоидихлорид и др.).

Реактивы, растворы и материалы. Дактал 96-процентный. Азот технический газообразный в баллоне с редуктором. Азот особой чистоты газообразный в баллоне с редуктором. Водород технический в баллоне с редуктором. Гексан ч. Этиловый спирт технический. Неподвижная жидкая фаза - 5% метилсиликона SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 мм). Фильтр аэрозольный аналитический АФА-ХА-18. Стандартные растворы дактала: N 1 концентрацией 1 мг/мл готовят, растворяя навески 0,0500 г в 50 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели; N 2 концентрацией 0,1 мг/мл готовят, разбавляя 5 мл стандартного раствора N 1 до 50 мл гексаном. Раствор устойчив в течение недели.

Приборы и посуда. Хроматограф с ПИД или ДЭЗ типа "Цвет", "Газохром" и др. Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 x 0,35 см. Микрошприц. Ротационный вакуумный испаритель. Аспирационное устройство. Поглотитель Рыхтера (средняя модель). Фильтродержатель. Колбы: грушевидная для отгонки растворителя; мерные. Стаканы химические. Цилиндры. Пипетки различной вместимости. Пробирки градуированные со шлифом на 5 мл. Бани ледяная и водяная.

Построение градуировочного графика. При работе с ПИД: в 6 пробирок вносят 0,25 мл стандартного раствора N 2, от 0,05 до 0,50 мл стандартного раствора N 1. Содержимое пробирок выпаривают досуха, остаток растворяют в 1 мл гексана. Хроматографируют по 2 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,05 - 1,00 мкг дактала. При работе с ДЭЗ: в 6 пробирок вносят от 1 до 20 мкл стандартного раствора N 2, выпаривают содержимое пробирок досуха, остаток растворяют в 2 мл гексана. Хроматографируют по 4 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,2 - 0,4 нг дактала. Хроматографирование каждого раствора проводят трижды, измеряют на хроматограммах высоту пиков, соответствующих дакталу, находят среднеарифметическую высоту. Строят график зависимости высоты пика от количеств дактала для ПИД и ДЭЗ.

Подготовка хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют хроматоном с нанесенной на него неподвижной фазой, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 220 °C в течение 7 ч и 200 °C - 2 ч.

Условия отбора проб воздуха. Воздух, содержащий аэрозоль, со скоростью 4 - 5 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели. Для улавливания паров воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных, погруженных в ледяную баню поглотителя, каждый из которых заполнен 10 мл этилового спирта.

Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

Проведение определения. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и трижды экстрагируют этиловым спиртом порциями по 15 мл по 2 - 3 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Поглотители промывают этиловым спиртом порциями по 2 мл, смывы также сливают в отгонную колбу. Растворитель отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). Сухой остаток растворяют в гексане и аликвоту хроматографируют (табл. 178).

 

Таблица 178

 

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ

 

┌────────────────────────────────────┬────────────────┬───────────────────┐

│              Показатель            │       ПИД      │        ДЭЗ        │

├────────────────────────────────────┼────────────────┴───────────────────┤

│Температурный режим                 │           Изотермический           │

│Температура, °C:                    │                │                   │

│  термостата                        │200             │200                │

│  колонок                           │250             │250                │

│  испарителя                        │250             │250                │

│  детектора                         │-               │230                │

│Газ-носитель                        │Азот технический│Азот особой чистоты│

│Скорость газовых потоков, мл/мин.:  │                │                   │

│  газа-носителя через колонку       │100             │30                 │

│  газа-носителя через продувочную   │-               │150                │

│  камеру детектора                  │                │                   │

│  водорода                          │50              │-                  │

│  воздуха                           │500             │-                  │

│Объем раствора пробы, мл            │1,0             │2,0                │

│Объем хроматографируемого раствора, │2               │4                  │

│мкл                                 │                │                   │

│Абсолютное время удерживания, мин.  │3,3             │3,6                │

│Линейный динамический диапазон      │0,05 - 5,0 мкг  │0,2 - 4,0 нг       │

│детектирования                      │                │                   │

│Способ количественного определения  │    Метод абсолютной калибровки     │

└────────────────────────────────────┴────────────────────────────────────┘

 

Пробу хроматографируют трижды, измеряют на хроматограмме высоту пиков дактала, находят среднеарифметическую высоту и по градуировочному графику количество дактала в анализируемом объеме раствора пробы.

Обработка результатов анализа. Концентрацию дактала в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                 GV

                                   2

                            X = -----,

                                V V

                                 1 20

 

    где:

    G  -  количество  дактала,  найденное  в  анализируемом объеме

раствора по градуировочному графику, нг;

    V  - хроматографируемый объем пробы, мкл;

     1

    V  - общий объем пробы, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.