Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 мая 1983 г. N 2780-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ И ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОМИЛОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при
МСХ.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
CH
/ 3
NHCON
---- / \
// \\ CH М.м. 280,0.
\ ____ / 3
---- \
OCF CF H
2 2
Томилон (синоним - тетрафлурон, действующее начало
- N',N-диметил-N'-(3-тетрафторэтоксифенил)мочевина) - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 115 -
117 °С. Растворимость в воде 225 мг/л при 25 °С. Хорошо растворим в большинстве
органических растворителей. Выпускается в виде 65-процентного смачивающегося
порошка.
Агрегатное состояние в воздухе -
аэрозоль.
I. Характеристика
метода
1. Определение основано на: 1) хроматографировании томилона в
тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зоны локализации препарата
путем обработки: а) смесью бромфенолового синего с
азотнокислым серебром; б) при нагревании пластинки при температуре 160 - 170 °С; 2) газожидкостной хроматографии с применением детектора
захвата электронов.
2. Отбор проб проводится с концентрированием
(фильтр "синяя лента").
3. Предел измерения в анализируемом
объеме пробы - 0,5 мкг (ТСХ), 0,5 кг (ГЖХ).
4. Предел измерения в воздухе - 0,25
мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха (анализ методом ТСХ), 0,5 л воздуха (анализ
методом ГЖХ)).
5. Диапазон измеряемых концентраций -
0,25 - 5 мг/куб. м (ТСХ); 0,25 - 1,0 мг/куб. м (ГЖХ).
6. Определению методом ТСХ не мешают
изомеры ГХЦГ, рогор, базудин,
антио и фозалон.
Определению методом ГЖХ не мешают: изомеры ГХЦГ, ДДТ, гептахлор,
базудин и толуин.
7. Граница суммарной погрешности
измерения - +/- 14,8% (ГЖХ), +/- 17,2% (ТСХ).
8. Ориентировочно-безопасный уровень
воздействия томилона в воздухе рабочей зоны - 0,5
мг/куб. м (рекомендуемый).
II. Реактивы,
растворы и материалы
Томилон, х.ч.
Этилацетат, х.ч.,
ГОСТ 22300-76.
Фильтр "синяя лента", ТУ
6-09-1678-77.
Стандартный раствор N 1 томилона в этилацетате концентрации 100 мкг/мл. Устойчив в течение месяца при условии хранения в
холодильнике в плотно закрытой колбе.
К методу ТСХ
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Эфир для наркоза (Фармакопея).
Четыреххлористый углерод, ч., ГОСТ
20288-74.
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ
6-09-1058-76.
Ацетон, х.ч.,
ГОСТ 2603-79.
Серебро азотнокислое, ч.д.а.,
ГОСТ 1277-75.
Подвижная фаза: 1) гексан
- эфир (1:4), 2) четыреххлористый углерод - эфир (1:4).
Проявляющий реактив: 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят
до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (ацетон
- вода - 3:1). Раствор устойчив 2 суток.
К методу ГЖХ
Носитель для газовой хроматографии - Хроматон N-AW-ДМСS размером 0,16 - 0,2 мм.
Жидкая фаза +/- 5% SE-30.
Стандартные растворы N 2, 3 томилона в этилацетате концентрации 10 и 1,0 мкг/мл.
Готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
III. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Ротационный испаритель ИР-1, ТУ
25-11-917-76.
Баня водяная, ТУ 61-1-2850-76.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 2, 5 и 10
мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.
Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ
1770-74.
К методу ТСХ
Хроматографические камеры, ГОСТ 10565-75.
Капилляры стеклянные диаметром 0,2; 0,5 и
1 мм.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Колбы круглодонные для отгонки
растворителей.
Пластинки для хроматографии "Силуфол" (ЧССР) размером 150 х 150 мм.
К методу ГЖХ
Газовый хроматограф с детектором по
захвату электронов (ДЗЭ).
Микрошприц МШ-10.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
IV. Условия отбора
проб воздуха
Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента",
укрепленный в фильтродержатель. Для определения 1/2
ОБУВ достаточно отобрать 2 л воздуха (при анализе методом ТСХ) или 0,5 л
воздуха (при анализе ГЖХ). Срок хранения проб - 15 дней.
V. Условия анализа
Фильтр переносят в стакан и трижды
промывают этилацетатом по 10 мл при помешивании стеклянной палочкой.
Растворитель вливают в колбу для отгонки растворителей, концентрируют пробу до
объема 0,2 - 0,3 мл (при анализе методом ТСХ) или до объема 1 мл (при анализе
методом ГЖХ).
Условия анализа методом ТСХ
Пробу при помощи капилляров количественно
наносят на хроматографическую пластинку так, чтобы
размер пятна не превышал 0,5 см (по диаметру). Параллельно с пробой справа и
слева наносят стандарты томилона, содержащие 0,5;
3,0; 5,0; 10 мкг препарата.
Пластинку помещают в камеру для хроматографирования (в которую предварительно, за 15 мин.,
наливают подвижную фазу) таким образом, чтобы край пластинки погружался в
растворитель не более чем на 0,5 см. После поднятия подвижной фазы на высоту 10
см пластинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе до полного испарения
растворителей.
Условия хроматографирования
и проявления томилона могут быть следующими:
а) подвижная фаза (гексан:эфир - 1:4), R
= 0,25 +/- 0,03;
f
б)
подвижная фаза (четыреххлористый углерод:эфир - 1:4), R = 0,6 +/-
f
0,05.
При обработке бромфеноловым
реактивом после нагревания при температуре 100 °С
препарат проявляется на пластинке в виде черных пятен на сиреневом фоне. При
20-минутном воздействии температуры 170 - 160 °С - в
виде коричневых пятен на белом фоне.
Количественное определение томилона в анализируемой пробе проводится визуально по
интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и проб.
Условия анализа методом ГЖХ
Хроматографическую колонку с помощью вакуума заполняют готовой насадкой N-AW-ДМСS + 5%
SE-30. Колонку кондиционируют при температуре 160 °С в
течение 10 часов в токе азота со скоростью 1 л/час при отсоединенном детекторе.
Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Условия хроматографирования
Длина колонки 1 м
Диаметр колонки 3,5 мм
Твердый носитель Хроматон N-AW-ДМСS
Жидкая фаза 5%
SE-30
Температура колонки 130 °С
Температура испарителя 150 °С
Температура детектора 230 °С
Скорость газа-носителя, азот ОСЧ 3 л/час
Скорость диаграммной ленты 0,6 см/мин.
Объем вводимой пробы 4 мкл
Абсолютное время удерживания 2 мин. 3 сек.
Количественное определение проводят по
соотношению: площадь пика - концентрация стандарта и пробы.
Содержание томилона
в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G
для ТСХ: Х = ---;
V
20
G х S
х V
ст пр 1
для ГЖХ: Х =
--------------,
S х V х V
ст 20
где:
G -
количество препарата, найденное в хроматографируемом
объеме пробы,
мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
G -
количество препарата в стандарте, введенном в хроматограф, мкг;
ст
S -
площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
пр
S -
площадь пика стандартной пробы, кв. мм;
ст
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI. Требования
безопасности
Соблюдаются общие правила по технике
безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами и пестицидами.
VII. Разработчики
Узбекский научно-исследовательский
институт санитарии, гигиены и профзаболеваний.