Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1718-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ТИТРОМЕТРИЧЕСКОЕ, ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ЯДОХИМИКАТОВ В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на разрушении
хлорорганических соединений смесью серной кислоты с двухромовокислым
калием при температуре 140 °C, поглощении освободившегося элементарного хлора
раствором йодистого калия с крахмалом и дальнейшем титровании выделившегося
йода или фотометрировании окрашенного раствора.
Хроматографическое определение основано на разделении хлорорганических ядохимикатов в
тонком слое окиси алюминия и их обнаружении по реакции с раствором
азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне или с ацетоновым раствором
ароматического амина.
2. Предел обнаружения в анализируемом
объеме раствора титрометрически - 4 мкг хлора, фотометрически - 0,1 мкг хлора, хроматографически
- 0,5 - 5 мкг вещества.
3. При титрометрическом
и фотометрическом определении сернистый ангидрид, хлориды и другие
хлорорганические соединения мешают определению.
4. Предельно допустимые концентрации
хлорорганических ядохимикатов в воздухе приведены в таблице.
II. Реактивы и
аппаратура
5. Применяемые реактивы и растворы.
Стандартный раствор йода, соответствующий
10 мкг/мл хлора. К 2,82 мл 0,01 н раствора йода добавляют дистиллированную воду
до объема 100 мл. Раствор употребляют свежеприготовленным.
Титр 0,01 н раствора йода проверяют систематически.
Калий двухромовокислый,
ГОСТ 4220-65, перекристаллизованный и высушенный при
130 °C в течение 3 ч.
Серная кислота, ГОСТ 4204-66, плотность
1,82 - 1,84.
Магний сернокислый, безводный, ГОСТ
4523-67, получают при осторожном нагревании кристаллической соли до 240 °C.
Серебро сернокислое, ТУ 2П-10-67.
Эфир диэтиловый,
ГФ-9, перегнанный, не содержащий примеси хлоридов. Эфир проверяют на содержание
хлоридов так же, как в описании определения хлорорганических ядохимикатов.
Ацетон, ГОСТ 2603-69, перегнанный,
проверенный на содержание хлоридов. Если он загрязнен хлоридами, его надо
профильтровать через хроматографическую колонку,
заполненную прокаленной окисью алюминия.
Натрий серноватистокислый,
ГОСТ 4215-66, 0,002 н раствор.
Йод кристаллический, ГОСТ 4159-64, 0,01 н
раствор.
Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-61,
1-процентный раствор.
Калий йодистый, ГОСТ 4232-65,
2,5-процентный раствор.
Вместо йодистого калия можно использовать
йодистый кадмий, который более устойчив по отношению к свету и кислороду
воздуха и более избирателен к хлору.
Поглотительный раствор для хлора: 100 мл
2,5-процентного раствора йодистого калия смешивают с 50 мл 1-процентного
раствора крахмала и кипятят 2 - 3 мин. По охлаждении раствор разбавляют водой до 500 мл и
перемешивают. Раствор годен в течение 6 мес. при хранении в темном месте.
Вата медицинская обезжиренная
гигроскопическая, ГОСТ 5556-50, обработанная 3 - 4 раза нагретым до кипения
эфиром и высушенная. Нагревать эфир на водяной бане.
Вата (волокно) стеклянная, обработанная
концентрированной серной кислотой, промытая водой до нейтральной реакции и
высушенная при температуре 100 - 110 °C.
Аскарит, МРТУ 6-09-6592-70, отсеянный от мелких частиц, или гранулированный
едкий натр, ГОСТ 4328-66, или натронная известь гранулированная, ГОСТ 4455-66.
Окислительная смесь. В сухую колбу
вместимостью 200 мл вносят 25 г двухромовокислого
калия, растертого в тонкий порошок, и 100 мл концентрированной серной кислоты.
Тщательно перемешивают стеклянной палочкой и нагревают на парафиновой бане в
течение 1 ч при температуре 125 - 130 °C. В процессе нагревания через смесь при
помощи стеклянной трубки, доходящей до дна колбы, пропускают очищенный воздух
со скоростью 50 - 60 л/мин.
Для этого стеклянную трубку присоединяют
к очистительной системе. Нагревание необходимо для удаления присутствующей в
реактивах примеси хлорида. Смесь пригодна в течение 6 мес. Проверку
окислительной смеси на присутствие хлоридов производят в приборе для сожжения
хлорорганических ядохимикатов. Для этого 4 мл смеси наливают через воронку в
колбу и затем проводят все операции, которые описаны при проведении анализа.
При положительной реакции повторяют операцию удаления хлоридов.
Активированная окислительная смесь. В
сухую колбу вместимостью 200 мл вносят 0,5 г сернокислого серебра, 2,5 г
сернокислого магния и 100 мл окислительной смеси без осадка и не содержащей
примеси хлоридов. Содержимое колбы хорошо перемешивают стеклянной палочкой и
нагревают на парафиновой бане 20 - 30 мин. при 120 - 130 °C. В процессе
нагревания через смесь пропускают очищенный воздух, после чего проверяют на
присутствие хлоридов.
Силикагель мелкодисперсный марки АСМ или
МСМ, ГОСТ 3956-54, с размером зерен 1 мм. Силикагель проверяют на присутствие
примеси хлоридов, для чего 5 - 6 г помещают в колбу прибора для разрушения
хлорорганических ядохимикатов, наливают 8 - 10 мл активированной окислительной
смеси и далее поступают так, как описано при определении ядохимикатов. В случае
загрязнения силикагеля примесями его подвергают очистке. Для этого кипятят 3 -
4 ч с разведенной азотной кислотой (1:3), затем промывают горячей водопроводной
и дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод (проба с
лакмусовой бумагой или с метилоранжем) и до отрицательной реакции на хлор-ион
(проба с азотнокислым серебром). Далее силикагель нагревают 3 - 4 ч в муфельной
печи при 350 - 400 °C.
Азотная кислота, ГОСТ 4461-66, плотность
1,37 - 1,42.
Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-63,
5-процентный раствор.
Метиловый оранжевый, ГОСТ 10816-64,
0,1-процентный раствор.
Окись алюминия для хроматографии, МРТУ
6-09-5296-68, просеянная через сито в 100 меш или капроновую ткань.
Кальций сернокислый, 2-водный, ГОСТ
3210-66, просеянный через сито с диаметром отверстий в 100 меш.
Для приготовления сорбционной массы на 10
пластинок размером 9 x 12 см берут 50 г окиси алюминия, 5 г сернокислого
кальция и 75 мл дистиллированной воды. Окись алюминия с сернокислым кальцием
тщательно смешивают в фарфоровой ступке, переносят в колбу, прибавляют воду и
встряхивают до образования однородной массы, 10 г сорбционной массы наливают на
пластинку и, покачивая, равномерно распределяют по поверхности. Сушат в течение
12 - 14 ч при комнатной температуре. Хранят в эксикаторе.
Стандартные растворы ядохимиката с
содержанием 100 мкг/мл. 10 мг ядохимиката растворяют в 100 мл диэтилового эфира или н-гексана.
Хранят на холоде в плотно закрытой склянке.
Аммиак, 25-процентный раствор, ГОСТ
3760-64.
н-Гексан, МРТУ
6-09-6518-70.
Ацетон, ГОСТ 2603-63.
Хлороформ, ГОСТ 3160-51.
Петролейный эфир, ТУ МХП 1867-48.
Фильтры аналитические АФА-ХА-18.
Фильтры беззольные.
Испытание фильтров и ваты: 3 - 4 фильтра
или 0,5 г гигроскопической ваты промывают 5 - 10 мл диэтилового
эфира, эфир упаривают до объема 0,3 - 0,5 мл, наносят на хроматографическую
пластинку, опускают в камеру с подвижным растворителем, который рекомендуется
для определяемого препарата, и далее поступают так, как описано при определении
препарата.
При отсутствии на хроматограмме
пятен с Rf, равным по
значению Rf определяемого препарата, фильтры или вата
пригодны для отбора проб воздуха.
Проявляющие реактивы. Реактив N 1 -
раствор азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне. 0,5 г азотнокислого серебра
растворяют в 5 мл аммиака и доводят объем жидкости до 100 мл ацетоном. Раствор
хранят на холоде, годен в течение нескольких дней.
Реактив N 2 - о-толидиновый.
0,5-процентный раствор о-толидина в ацетоне,
профильтрованный. Хранят на холоде, срок хранения 3 дня.
Щелочно-перекисный раствор: смесь 3
объемов, 0,5-процентного раствора едкого натра и 2 объемов 3-процентного
раствора перекиси водорода. Перед обработкой хроматограммы
готовят реактив, состоящий из равных объемов 0,5-процентного раствора о-толидина в ацетоне и щелочно-перекисного раствора.
Реактив N 3 - бензидиновый.
Готовят так же, как и о-толидиновый реактив.
Реактив N 4 - дифениламиновый.
Смешивают один объем 20-процентного раствора дифениламина в ацетоне с двумя
объемами 10-процентного ацетонового раствора хлористого цинка
(профильтрованного). Смесь готовят перед употреблением.
6. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Приборы для разрушения хлорорганических
ядохимикатов (см. рис. 16 - здесь и далее рисунки не приводятся).
Аллонжи стеклянные, заполненные 0,2 - 0,4
г гигроскопической ваты.
Гофрированные стеклянные трубки, плотно
заполненные 3 - 4 г силикагеля, закрытые с обоих концов стеклянной ватой. Между
силикагелем и стенками трубок не должно быть незаполненного пространства. Концы
трубок закрывают заглушками.
Поглотительные приборы с пористой
пластинкой N 1 (см. рис. 3).
Пробирки колориметрические круглодонные
из бесцветного стекла высотой 120 мм и внутренним диаметрам 15 мм.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 5 и
10 мл с делениями 0,05 и 0,1 мл.
Пинетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и
2 мл с делениями 0,01 мл.
Микробюретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью
1 мл с делениями 0,01 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100 мл.
Колбы конические, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 200 и 50 мл.
Колбы плоскодонные, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 200 мл.
Воронки химические диаметром 30 и 50 мм.
Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 500 мл.
Очистительная система, собранная по рис.
17, состоит из склянки Тищенко вместимостью 200 мл и поглотительной колонки
вместимостью 300 - 500 мл. Склянку Тищенко на 1/3 заполняют концентрированной
серной кислотой. Колонку на 2/3 заполняют аскаритом
или гранулированной натронной известью и на 1/3 гигроскопической ватой, чтобы
задержать аскарит или известь, которые могут быть
увлечены из колонки током воздуха. На дно колонки помещают тонкий слой
ваты. Склянку Тищенко и колонку соединяют между собой резиновыми трубками
встык. Другой отвод склянки Тищенко при помощи резиновой трубки присоединяют к
бутыли аспиратора. Необходимо следить, чтобы серная кислота не попадала на
резиновые трубки. К колонке присоединяют резиновую трубку с винтовым зажимом
для регулирования тока воздуха.
Термометры, ГОСТ 215-57, на 100 и 200°.
Баня водяная.
Баня парафиновая.
Плитка электрическая.
III. Отбор пробы
воздуха
7. Исследуемый воздух
со скоростью 1 л/мин. аспирируют через
последовательно соединенные встык аллонж, заполненный ватой, и гофрированную
трубку с силикагелем. В случае отбора небольшого объема воздуха (1 - 5
л) вместо трубки с силикагелем можно применить поглотительный прибор с пористой
пластинкой с 5 мл ацетона. Воздух в этом случае аспирируют
со скоростью 0,5 л/мин. Поглотительный прибор погружают в сосуд с охлаждающей
смесью.
Гексахлорбутадиен отбирают только на силикагель. Для отбора пробы воздуха, содержащего
пыль и аэрозоль ядохимиката, наряду с гигроскопической ватой можно пользоваться
беззольными фильтрами или фильтрами АФА-ХА-18. 2 - 3 фильтра вкладывают в
аллонжи.
Для определения 1/2 ПДК необходимо
отобрать 50 - 60 л воздуха при уровне ПДК 0,01 мг/куб. м и до 10 л при уровне
ПДК 0,1 мг/куб. м и выше.
IV. Описание
определения
8. Вату переносят в стакан и обрабатывают
дважды по 10 мл эфиром, отжимая ее стеклянной палочкой. Промывные растворы
сливают в колбу прибора для разрушения ядохимикатов (см. рис. 13). В эту же
колбу переносят силикагель вместе с пробами из стеклянной ваты. Эфир испаряют
на электрической водяной бане при температуре не выше 35 °C (осторожно от
огня).
Если проба отбиралась в ацетон, то его
вливают в пробирку с двумя метками - 10 и 20 мл. Поглотительный прибор
промывают 5 мл эфира, который сливают в ту же пробирку. Раствор смешивают с
эфиром, полученным после промывки ваты.
Ацетоно-эфирный раствор постепенно по 5 мл наливают в колбу и выпаривают
досуха на электрической водяной бане при 50 °C (не выше). Колбу присоединяют к
остальной части прибора (см. рис. 14) и через воронку наливают 8 мл
активированной окислительной смеси. Смесью смачивают внутреннюю поверхность
расширенной части колбы, воронку прибора закрывают пришлифованной пробкой с
отводной трубкой, соединенной с очистительной системой. Прибор помещают в
нагретую до 50 - 60 °C парафиновую баню. Отводную трубку прибора погружают в
пробирку-приемник с 5 мл поглотительного раствора для хлора. Нижний конец
отводной трубки должен находиться от дна пробирки на расстоянии не более 5 мм.
Закрепляют прибор в штативе и нагревают
парафиновую баню до 130 °C. В случае применения неактивированной
окислительной смеси парафиновую баню нагребают до 140 °C. Через 10 - 15 мин.
после достижения указанной температуры пропускают через установку (см. рис. 14)
очищенный воздух со скоростью 50 - 60 мл/мин. Процесс разрушения ядохимиката,
сопровождающийся выделением хлора, что видно по посинению поглотительного
раствора, обычно продолжается 15 - 20 мин.
В случае большого количества
хлорорганического ядохимиката в пробе, когда жидкость в пробирке интенсивно
окрашивается в темно-синий цвет, следует заменить приемную пробирку другой
пробиркой с 5 мл поглотительного раствора. Конец реакции определяют по
прекращению выделения йода, когда поглотительный раствор остается бесцветным.
Выделившийся йод определяют в случае
большого количества (более 0,05 мг в пробе) титрометрически,
а в случае малых количеств - фотометрически.
А. Титрометрическое определение
Поглотительный раствор всех приемных
пробирок сливают вместе в коническую колбу и титруют 0,002 н раствором
тиосульфата натрия до обесцвечивания жидкости. Для титрования применяют
микробюретку.
Концентрацию хлорорганического соединения
в воздухе X в мг/куб. м вычисляют по формуле:
VK71
X = ----,
V
20
где:
V
- объем точно
0,002 н раствора
тиосульфата натрия, пошедший на
титрование
пробы, мл;
71
- количество хлора
в мкг, соответствующее 1 мл точно
0,002 н
раствора
тиосульфата натрия;
K - коэффициент для пересчета хлора на
хлорорганическое соединение;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Б. Фотометрическое
определение
5 мл пробы вносят в колориметрическую
пробирку и затем измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 10 мм
при длине волны 574 нм по сравнению с контролем,
который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание вещества в
анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному
графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов
согласно табл. 123.
Таблица 123
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────────┬─────────────────────┬─────────────────────┬─────────────────┐
│N
стандарта│ Стандартный раствор │
Поглотительный │Содержание
хлора,│
│ │ йода, мл │раствор для хлора, мл│ мкг
│
├───────────┼─────────────────────┼─────────────────────┼─────────────────┤
│1 │0 │5 │0 │
│2 │0,05 │4,95 │0,5 │
│3 │0,1 │4,9 │1,0 │
│4 │0,2 │4,8 │2,0 │
│5 │0,4 │4,6 │4,0 │
│6 │0,6 │4,4 │6,0 │
│7 │0,8 │4,2 │8,0 │
│8 │1,0 │4,0 │10,0 │
└───────────┴─────────────────────┴─────────────────────┴─────────────────┘
Измеряют оптические плотности растворов
шкалы стандартов при 574 нм и строят калибровочный
график.
Если оптическая плотность анализируемого
раствора превышает оптическую плотность последнего стандарта, то пробу следует
разбавить поглотительным раствором, но не более чем в 2 раза. Если требуется
большое разбавление, то анализ следует проводить титрометрическим
методом.
Концентрацию вещества в воздухе X в
мг/куб. м вычисляют по формуле:
GV K
1
X = ----,
VV
20
где:
G - количество хлора, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
K - коэффициент для пересчета хлора на
хлорорганическое соединение;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
В. Хроматографическое определение
Вату или фильтр из аллонжей переносят в
стаканчики и промывают трижды по 5 мл диэтиловым
эфиром, отжимая последний из ваты стеклянной палочкой в цилиндр.
Адсорбированные силикагелем пары
ядохимикатов извлекают эфиром. Для этого один конец гофрированной трубки,
который был обращен к аспиратору во время отбора пробы, соединяют встык с
воронкой и промывают трубку диэтиловым эфиром (10 -
15 мл), вливая его небольшими порциями.
Измеряют объем соединенных экстрактов,
отбирают для анализа половину и упаривают ее в водяной бане при температуре 40°
до объема 0,3 - 0,5 мл. Ацетоновый раствор пробы упаривают при 50°. При этом
рекомендуется прибавлять приблизительно двукратный объем эфира по мере
выпаривания жидкости.
Эфирный раствор гексахлорбутадиена
вследствие большой летучести препарата испаряют при комнатной температуре не
выше 25°.
Пробу исследуемого ядохимиката при помощи
микропипетки вместимостью 0,1 мл или пипетки с оттянутым концом наносят по каплям в одну точку на пластинку с сорбентом на середину
стартовой линии. Колбочку с пробой несколько раз (3 - 4) смывают небольшими
порциями (по 0,3 мл), которые наносят в центр того же пятна. Справа и слева от
пробы наносят стандартные растворы исследуемого ядохимиката, содержащие 2, 5,
10 мкг препарата.
Пластинку с нанесенными растворами
опускают в камеру, на дно которой за 15 - 20 мин. до хроматографирования
налит н-гексан или смесь гексана с ацетоном.
После того, как растворитель поднимется
по слою сорбента на 10 см, пластинку вынимают из камеры и оставляют на
несколько минут на воздухе для испарения растворителя, затем помещают горизонтально
в камеру для опрыскивания и хроматограмму опрыскивают
из пульверизатора одним из проявляющих реактивов. При этом необходимо следить
за тем, чтобы опрыскивание проводилось достаточно мелкими каплями проявителя,
не нарушая слоя сорбента и формы пятна. Смесь проявляющих реактивов N 2, 3, 4
готовят перед употреблением.
После опрыскивания пластинку облучают под
кварцевой лампой, помещая ее на расстоянии 25 см от источника ультрафиолетового
света. В случае наличия в пробе препаратов на пластинке появляются пятна,
расположенные на одинаковом уровне и аналогичные по окраске пятна стандартных
растворов.
Чувствительность определения гексахлорбутадиена - 15 - 20 мкг, других хлорсодержащих
ядохимикатов - 0,5 - 5 мкг в пробе.
Пластинки, обработанные раствором азотнокислого
серебра (реактив N 1), перед облучением ультрафиолетовым светом просушивают при
комнатной температуре до удаления запаха аммиака.
Исследуемые ядохимикаты обнаруживаются в
виде серо-черных пятен после 20 мин., а некоторые (гексахлоран, хлорофос) - после
30 и 40-минутного (ДДВФ) облучения. Окраска пятен устойчива в течение
нескольких дней.
При определении хлорфенола
(промежуточного продукта синтеза эфирсульфоната)
рекомендуется пластинку с нанесенным препаратом облучать дважды: первый раз - 3
- 5 мин. до обработки раствором азотнокислого серебра для фотохимического
разложения препарата и второй раз - 5 - 7 мин. после опрыскивания пластинки для
увеличения интенсивности окраски пятен.
Пластинки, обработанные реактивом (о-толидиновым, бензидиновым или дифениламиновым), следует облучать ультрафиолетовым светом
тотчас после опрыскивания.
После обработки пластинок о-толидиновым реактивом и облучения ультрафиолетовым светом
гексахлоран и эфирсульфонат проявляются через 15 - 30
с в виде характерных
зелено-оранжевых пятен. Окраска пятен устойчива в течение 2 - 3 суток. Альдрин, ДДТ, гептахлор и другие
ядохимикаты проявляются после облучения в течение 1 - 3 мин.
Бензидиновый реактив характерен для гексахлорана, ДДТ и гептахлора.
Пластинки, обработанные дифениламиновым реактивом,
облучают 5 мин. ультрафиолетовым светом и 10 мин. - в ультрафиолетовом свете со
светофильтром УФС-3.
В табл. 124 приведены ориентировочные
величины Rf для ядохимикатов.
Таблица 124
┌───┬───────────────────────────────────┬─────────┬───────────┬───────────┐
│
N │ Название вещества │ ПДК, │Коэффициент│
Величина │
│п/п│ │мг/куб.
м│для пере-
│ │
│ │ │ │счета хлора│ │
│ │
│ │на хлорор-
│ │
│ │ │ │ганический
│ │
│ │ │ │ядохимикат │ │
├───┼───────────────────────────────────┼─────────┼───────────┼───────────┤
│1 │Алдрин │0,01 │1,71 │0,70 - 0,85│
│2 │Аллодан │0,5 │1,40 │ │
│3 │Бисхлорметилбензол │1,0 │2,47 │ │
│4 │Бисхлорметилксилол │1,0 │2,87 │ │
│5 │Бисхлорметилнафталин │0,5 │3,17 │ │
│6 │Гексахлоран │0,1 │1,37 │0,28 - 0,30│
│7 │Гексахлорбензол │0,9 │3,34 │0,87 - 0,90│
│8 │Гептахлор │0,1 │1,50 │0,66 │
│9 │Дилдрин │0,01 │1,79 │0,13 - 0,18│
│10
│ДДД
│- │2,26 │0,25 │
│11
│ДДТ
│0,1 │2,00 │0,55 - 0,60│
│12
│Инсектофунгицидный репеллентный │ │1,37 │ │
│ │дуст │ │ │ │
│13
│Креолин активированный
│ │1,37 │0,28 - 0,30│
│14
│Креолиновое масло активированное │ │1,37 │ │
│15
│Метоксихлор │ │3,25 │0,10 - 0,15│
│16
│Пертан │ │4,33 │0,50 │
│17
│Пентахлорнитробензол │0,5 │1,67 │ │
│18
│Полихлоркамфен (содержит 64% хлора)│ │1,50 │ │
│19
│Тетрахлорнитробензол │ │1,84 │0,70 │
│20
│Хлориндан │0,01 │1,44 │ │
│21
│Хлорофос
│ │2,42 │0,0 │
│22
│Хлортен (содержит 64 - 68% хлора) │0,2 │1,54 │ │
│23
│Хлорфен │ │1,46 │ │
│24
│Эфиран │ │2,19 │ │
│25
│Эфирсульфонат │2,0 │4,05 │0,0 │
│26
│Полихлорпинен (содержит 64% хлора) │0,2 │1,50 │1,0 │
│27
│Оксикарбамат │0,5 │5,54 │ │
│28
│Ипазин │2,0 │6,85 │ │
│29
│Диптал │1,0 │2,87 │0,14 │
│30
│Гексахлорбутадиен │ │ │1,0 │
│31
│Эндрин │ │ │0,10 │
│32
│Пентахлорфенол │ │ │0,0 │
│33
│Пентахлорфенолят натрия │ │ │0,0 │
│34
│Кротилин │ │ │0,0 │
└───┴───────────────────────────────────┴─────────┴───────────┴───────────┘
Величина Rf гексахлорбутадиена в таких
подвижных растворителях, как диэтиловый эфир, петролейный эфир, хлороформ, диметилформамид,
четыреххлористый углерод, сероуглерод, этиловый спирт, н-бутиловый спирт,
бензол, толуол, ксилол, бензин, вазелиновое масло, гексан,
ацетон, метилэтилкетон и их смеси в различных
отношениях, равна 1.
Количественное определение препарата
производят путем визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятен
пробы и стандартных растворов.
Расчет результатов анализа производят по
формуле:
A S V
AV 1 2
X = ----- или X = -------,
V V V S V
1 20 1 1 20
где:
X - содержание препарата в воздухе, мг/куб.
м;
A - количество препарата, найденное путем
визуального сравнения размера
и интенсивности
пятен пробы и стандартных растворов, мкг;
V - общий объем исследуемой пробы, мл;
V -
объем пробы, взятый для анализа, мл;
1
A -
содержание препарата в стандартном растворе, мкг;
1
S -
площадь пятна стандартного раствора, кв. мм;
1
S -
площадь пятна пробы, кв. мм;
2
V
- объем воздуха,
взятый для анализа и приведенный
к нормальным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Приложение 2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе
проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому
давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V
---------------- = V K,
ст t (273 +
t) 101,33 t
где V
- объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до
40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих
практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются
таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и
101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих
таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C
с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт.
ст.
Однако нет практической надобности в
столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная
погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно
ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/-
10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать
вполне достаточной.
Приложение 3
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст.
│
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │
100/750 │101,33/760│102,7/770
│ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
|
ДЕЛЬТА P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
|
ДЕЛЬТА K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент K, пользуясь
упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K
+ ДЕЛЬТА K ,
табл
t p
где:
ДЕЛЬТА K
- поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K
- поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем
исключения единиц, округляют до
целого числа,
кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P находят коэффициент,
соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают
значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и
увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей,
приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент
K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│
N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │
табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18
│750 │750 +
0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5
│788 │780 +
8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23
│743 │740 +
3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29
│732 │730 +
2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22
│781 │780 +
1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из таблицы.
В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2,
3 и 4),
выписывают K
, соответствующий P и
температуре (t + 1)
°C и
табл табл
прибавляют к
нему 0,003.
Поправку
на излишек единиц
ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их
значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину
коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и
K (графа K).
табл
В
примере 5 ввиду четности
цифры t °C
поправка на температуру
отсутствует.