Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

М.И.НАРКЕВИЧ

10 сентября 1991 г. N 5860-91

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ТРИХЛОРЭТИЛЕНА, 1,4-ДИОКСАНА и 1,2,4-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛА

(ПСЕВДОКУМОЛА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Аннотация

 

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ "Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ". Методики изложены в виде "Методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает +/- 25%.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждены МЗ СССР 10 сентября 1991 г. и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Государственного комитета РСФСР Санэпиднадзора N 1 от 06.02.92 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

С момента утверждения данных Методических указаний утвержденные ранее ТУ на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г., утратили свое действие.

 

    CHCl=CCl                                          C HCl

            2                                          2   3

 

    Трихлорэтилен                                     М.м. 131,39.

 

      CH -CH

     /  2   2\

    O         O                                       C H O

     \       /                                         4 8 2

      CH -CH

        2   2

 

    1,4-Диоксан                                       М.м. 88,10.

 

      CH

        3

       │

     // \ --CH                                         C H

    │   ││    3                                         9 12

     \\ /

       │

      CH

        3

 

    1,2,4-Триметилбензол (псевдокумол)                М.м. 120,19.

 

Таблица 50

 

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СОЕДИНЕНИЙ

 

┌──────────────┬────────┬──────┬─────────┬─────────────────────┬──────────┐

│ Наименование │Т. кип.,│  20  │   20    │    Растворимость    │Упругость │

│   вещества   │  °С    │   4  │    п    ├──────┬──────────────┤ пара при │

│              │        │      │    Д    │в 100 │в органических│  20 °С,  │

│              │        │      │         │г воды│растворителях │мм рт. ст.│

├──────────────┼────────┼──────┼─────────┼──────┼──────────────┼──────────┤

│Трихлорэтилен │87,19   │1,4650│1,4767   │0,11  │хор.          │58        │

│              │        │      │(21,7 °С)│      │              │          │

│1,4-Диоксан   │101,32  │1,0338│1,4224   │-     │сп. эф.       │-         │

│Псевдокумол   │169,35  │0,8758│1,5048   │н. р. │сп. эф.       │-         │

└──────────────┴────────┴──────┴─────────┴──────┴──────────────┴──────────┘

 

Все анализируемые соединения представляют собой бесцветные жидкости, в воздухе находятся в виде паров.

 

Характеристика метода

 

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб производится без концентрирования.

Нижние пределы измерения трихлорэтилена, диоксана, псевдокумола - 0,003 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижние пределы измерения в воздухе трихлорэтилена, 1,4-диоксана и псевдокумола - 1 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе этих веществ - от 1 до 50 мг/куб. м.

Определению трихлорэтилена, 1,4-диоксана и псевдокумола не мешают толуол, ксилол и другие вещества, одновременно присутствующие в воздухе производственных помещений.

Граница суммарной погрешности измерений не превышает +/- 25%.

Предельно допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны трихлорэтилена, 1,4-диоксана и псевдокумола - 10 мг/куб. м.

Время выполнения измерения - 40 мин., включая отбор проб.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.

Шприцы медицинские стеклянные, ТУ 64-1-1279-80, вместимостью 50 - 100 мл.

Шприцы медицинские, ТУ 64-2-378-78, вместимостью 2 - 5 мл.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Бутыли стеклянные вместимостью 1 л.

Водоструйный насос, ТУ 861-52.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Баня водяная.

 

Реактивы, растворы и материалы

 

Трихлорэтилен, х.ч., МРТУ 6-09-5300-68.

1,4-Диоксан, х.ч., ГОСТ 10455-63.

Псевдокумол, х.ч., МРТУ 6-09-2596-65.

Хлороформ, х.ч., ГОСТ 215-74.

Хроматон N-AW-DMCS, фракция 0,20 - 0,25 мм.

Реоплекс-400 для хроматографии.

Азот газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Водород технический в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.

Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации в баллоне с редуктором, ГСП, ГОСТ 11822-72.

 

Отбор пробы воздуха

 

Пробу воздуха отбирают в стеклянные шприцы вместимостью 50 - 100 мл, которые предварительно продувают 10-кратным объемом исследуемого воздуха. После отбора шприцы закрывают заглушками, а на поршни шприцов надевают резиновые пояски во избежание потерь при транспортировке пробы. Перед анализом шприцы подогревают в термостате при 70 °С в течение 10 - 15 мин.

Пробы анализируют в день отбора.

 

Подготовка к измерению

 

Приготовленные насадки для хроматографической колонки.

Навеску неподвижной жидкой фазы - Реоплекс-400 в количестве 15% от массы носителя растворяют в хлороформе, достаточном для полного смачивания твердого носителя. Хроматон пересыпается в полученный раствор и тщательно перемешивается в течение 10 - 12 мин. Затем колбу подсоединяют к водоструйному насосу, помещают на водяную баню с температурой 60 - 70 °С и при постоянном помешивании полностью удаляют растворитель.

Вымытую и высушенную согласно инструкции по эксплуатации прибора хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой. Заполнение колонки проводят в распрямленном виде при осторожном постукивании по всей длине колонки или с помощью вакуума и механической вибрации.

Кондиционирование колонки проводят в токе газа-носителя (азота), не подсоединяя к детектору, при программированном повышении температуры термостата колонки от 50 до 150 °С со скоростью 2 град./мин. Затем выдерживают при температуре 150 °С 8 - 10 ч.

Количественное определение исследуемых веществ проводят методом абсолютной калибровки. Паровоздушные смеси готовят с помощью диффузионного дозатора или расчетным путем в двух стеклянных бутылях (или газовых пипетках) вместимостью 1 л. В процессе изготовления смесей внутрь стеклянных бутылей помещают фторопластовые пластинки для равномерного перемешивания, бутыли предварительно продувают киповским воздухом до полного отсутствия в них примесей. В бутыли N 1 готовят искусственные смеси с концентрацией примерно 500 мг/куб. м путем внесения взвешенным микрошприцем определенного количества исследуемых веществ. В бутыли N 2 готовят рабочие смеси путем разбавления исходной концентрации из бутыли N 1 в количестве не менее пяти в интервале концентраций 1 - 50 мг/куб. м. Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят по 3 куб. см паровоздушной смеси из бутыли N 2. На основании полученных данных строят градуировочный график зависимости площади пиков от содержания исследуемых веществ, мкг.

 

Условия хроматографирования

 

Температура, °С

  колонки                                        112

  испарителя                                     150

Температурный режим                              изотермический

Скорость потока, мл/мин.

  азота (газ-носитель)                           45

  водорода                                       45

  воздуха                                        300

Скорость диаграммной ленты, мм/ч                 240

                                                        -12

Масштаб шкалы электрометра по току, А            50 х 10

Объем вводимой пробы                             3 мл

Время удерживания, мин.

  трихлорэтилена                                 1,25

  1,4-диоксана                                   2,5

  псевдокумола                                   6,25

 

Проведение измерения

 

Перед анализом шприцы с отобранными пробами подогревают в термостате при 70 °С в течение 10 - 15 мин. Пробы воздуха в количестве 3 кв. см вводят в хроматографическую колонку через самоуплотняющуюся мембрану испарителя или через кран-дозатор. Количественное определение проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию трихлорэтилена, 1,4-диоксана и псевдокумола "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                 а х в

                             С = -----,

                                 б х V

 

где:

а - количество вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем пробы воздуха, вводимого в хроматограф, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям, л.