Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6207-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ БИФЕНТРИНА
(ТАЛСТАРА) В РАСТИТЕЛЬНЫХ ОБЪЕКТАХ, ВОДЕ, ПОЧВЕ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии
по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Бифентрин (талстар). Действующее начало препарата -
/2-метил[1,1-бифенил]-3-ил/метил-3-/2-хлор-3,3,3-трифтор-1-пропенил/-2,2-диметил-циклопропанкарбоксилат.
Талстар технический содержит 90 - 95% (по весу)
активного вещества.
Структурная формула:
CH
CH
3
3
CF
__ \/
3 --
/\ _____
/
\/__\_______C-OCH -// \\
Cl //
2 \ ___ /
O / --- \
CH \_____
3 //
\\
\ ___ /
---
Эмпирическая формула: C H O F Cl.
23 22 2 3
Молекулярный вес: 422,88.
Состав изомеров: цис-изомер
- 97% минимум,
транс-изомер - 3% максимум.
Удельная масса: 1,212 г/мл при 25 °C.
Физическое состояние: очень вязкая
маслообразная жидкость, имеющая тенденцию к затвердеванию.
-7
Давление паров: 1,81 x 10 мм рт. ст. при 25 °C.
МДУ в рисе - 3,0
мг/кг, зерновых (рожь, пшеница, рис) - 0,5 мг/кг, сахарной свекле - 0,1 мг/кг. ОДК в почве - 0,1 мг/кг, ПДК в воде водоемов - 0,5 мг/л.
Растворимость. Хорошо растворяется в
ацетоне, хлороформе, хлористом метилене, толуоле, ксилоле, циклогексаноне.
Слабо растворяется в гептане, метаноле. В воде растворяется менее 0,1 части на
миллиард.
Температура плавления: 51 - 66 °C (техн. продукт), 68 - 70 °C (чистое химическое вещество).
Устойчив в воде, кислой, нейтральной и щелочной среде; в почве устойчив от 2
до 4 месяцев.
Талстар применяется на фруктовых, овощных, бахчевых, бобовых и зерновых
культурах против вредителей (тля, клещи, щитовка, белокрылка
и др.) при норме расхода от 20 до 50 мл/га.
2. Методика
определения бифентрина в растительных объектах,
воде, почве методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод определения бифентрина
(талстара) в растительных объектах и объектах
окружающей среды (вода, почва) основан на экстракции пестицида органическим
растворителем, очистке экстракта путем переэкстракции
в хлороформ (или н-гексан) и дальнейшем определении
методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного
детектора.
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода (см. таблицу)
Число параллельных определений - 5.
Размах варьирования:
- вода - 89,7 - 94,7%;
- почва - 86,4 - 93,6%;
- растения - 86,1 - 92,1%.
Среднее значение определения:
- вода - 92,2%;
- почва - 90,9%;
- растения - 89,1%.
Стандартное отклонение,
+/- %:
- вода - 2,1;
- почва - 3,4;
- растения - 2,9.
Относительное стандартное отклонение, +/- %:
- вода - 2,7;
- почва - 4,55;
- растения - 3,99.
Доверительный интервал среднего при n =
5, p = 0,95, %:
- вода - 92,2 +/- 2,7;
- почва - 90,1 +/- 4,55;
- растения - 89,2 +/- 3,99.
Предел обнаружения - 0,05 мг/кг (мг/л).
2.2. Реактивы и
растворы
Ацетон, осч, ТУ
6-09-3513-86.
н-гексан, ч, ТУ
6-09-3375-78.
Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87.
Метиловый спирт, ГОСТ 6995-77.
Натрий сернокислый, безводный, хч, ГОСТ 4166-76, промытый ацетоном и н-гексаном.
Натрий хлористый, хч,
ГОСТ 4233-77.
Этилацетат, хч,
ГОСТ 22300-76.
Хлороформ, ГОСТ 20013-74.
Газ-носитель - азот особой чистоты, ГОСТ
9293-74.
Стандартный раствор бифентрина
в ацетоне - 1 мкг/мл.
Силикагель 1 (100/160 меш) ЧССР.
2.3. Посуда и
оборудование
Воронки химические, ГОСТ 25336-82.
Воронки делительные, емк. 250 мл, ГОСТ
25336-82.
Колбы конические, емк. 100, 250 мл, ГОСТ
25336-82.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.
Стеклянная ГЖ колонка длиной 1 м, диаметр
- 3 мм, заполнена неподвижной фазой SE-30 (5%) на хроматоне
N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).
Хроматограф "Цвет" или
аналогичный, снабженный электронозахватным детектором.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ
25-11-917-76.
2.4. Отбор и
хранение проб
2.4.1. Отбор проб производится в
соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной
продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утв. 21.08.79, N 2051-79.
Пробы хранят при необходимости в
холодильнике.
2.5. Проведение
определения
2.5.1. Экстракция пестицида из
анализируемой пробы
Вода. 100 мл анализируемой воды помещают
в делительную воронку, добавляют 10 г хлористого натрия, взбалтывают до
растворения соли. Пестицид экстрагируют хлороформом (или гексаном)
трижды по 50 мл в течение 5 мин. каждый раз. Экстракты объединяют, сушат
безводным сульфатом натрия и упаривают досуха до исчезновения запаха
хлороформа. Сухой остаток растворяют в 1 мл н-гексана.
В хроматограф вводят аликвотную часть
раствора (2 - 3 мкл).
Почва. Почву сушат на воздухе, просеивают
через сито (100 меш). Берут навеску в количестве 20 г, помещают в коническую
колбу, добавляют 20 мл насыщенного раствора хлористого натрия и производят
экстракцию пестицида трижды этилацетатом (3 x 50 мл) в течение 30 мин. на
аппарате для встряхивания. Экстракты объединяют, фильтруют через фильтр (синяя
лента). Производят переэкстракцию в хлороформ (гексан) трижды по 50 мл в течение 5 мин. каждый раз. Далее
делают все так, как описано для воды.
Яблоки. 20 г измельченных яблок помещают
в коническую колбу, добавляют 50 мл ацетона, встряхивают на аппарате для
встряхивания в течение 30 мин. Фильтруют пробу через фильтр (синяя лента).
Повторяют экстракцию пробы яблок тем же количеством ацетона и в тех же
условиях. Ополаскивают колбу, в которой проводилась экстракция, ацетоном (10
мл). Выжимки яблок также промывают этим же растворителем. Ацетоновые экстракты
объединяют, фильтруют через фильтр, добавляют 20 мл н-гексана,
переносят раствор в круглодонную колбу ротационного испарителя и упаривают до
объема 15 мл. Сконцентрированный раствор переносят в делительную воронку,
содержащую 50 мл 10-процентного раствора хлористого натрия. Туда же добавляют
30 мл н-гексана, ополаскивая при этом испарительную
колбочку. Производят экстракцию пестицида 30 мл н-гексана
дважды в течение 5 мин. Нижний водный слой отбрасывают, а верхний собирают,
пропускают через слой безводного сернокислого натрия. Упаривают гексановый экстракт досуха. К сухому остатку добавляют
пипеткой 1 мл гексана.
Картофель, томаты. Анализируемые объекты
измельчают, берут навеску 20 г, помещают в коническую колбу, производят
экстракцию пестицида трижды смесью (50 мл) дистиллированной воды, метилового
спирта, ацетонитрила в соотношении 2:1:4 путем
встряхивания пробы в течение 30 мин. Экстракты объединяют, фильтруют через
бумажный фильтр (синяя лента). К фильтрату добавляют 10 г хлористого натрия,
взбалтывают до растворения соли. Переносят экстракт в делительную воронку и
экстрагируют пестицид хлороформом (н-гексаном) трижды
по 40 - 50 мл. Хлороформенные экстракты сушат
безводным сернокислым натрием, упаривают на ротационном испарителе досуха до
исчезновения запаха хлороформа. Сухой остаток растворяют в 1 мл н-гексана.
2.5.2. Очистка на колонке
Если экстракты из растительных объектов
(яблоки, томаты) недостаточно чисты, то производят их дополнительную очистку на
колонке, заполненной силикагелем или флоризилом (РР,
60/100 меш).
Для этого стеклянную колонку высотой 20
см и диаметром 1 см тщательно моют, сушат и последовательно заполняют
обезжиренной ватой (0,5 г), силикагелем 1 (100/160 меш, Чехослов.)
- 8 г - и безводным сульфатом натрия (5 г). Пропускают через колонку 60 мл н-гексана, который затем отбрасывают. Помещают в верхнюю
часть колонки экстракт из анализируемой пробы и производят элюирование
пестицида 2-процентным раствором этилацетата в н-гексане
(40 мл). Элюат выпаривают досуха в ротационном
испарителе либо в выпарительной фарфоровой чашке. Остаток растворяют в 1 мл н-гексана.
2.5.3. Условия хроматографирования:
-12
- рабочая шкала электрометра 20 x 10 А;
- скорость протяжки ленты 240 мм/час;
- температура термостата колонки - 230
°C;
- -"- детектора - 270 °C;
- -"- испарителя - 250 °C;
- скорость газа-носителя - азота (через
колонку) - 30 - 40 мл/мин.;
- объем, вводимый в испаритель, - 2 - 3 мкл;
- линейность детектирования - 0,5 - 5,0 нг;
- время удерживания - 4 мин. 45 с.
2.6. Расчет
результатов анализа
Количество пестицида (X, мг/кг или мг/л)
вычисляют по формуле:
C x H x V
2
X = -----------,
H x V
x P
1 1
где:
C
- количество пестицида в
стандартном растворе, введенном в
хроматограф, нг;
H -
высота пика стандартного раствора пестицида, введенного в
1
хроматограф, мм;
H -
высота пика пестицида в пробе, мм;
2
V -
объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем экстракта, мл;
P - масса анализируемой пробы, мл или г.
3. Требования
техники безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила
техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими
веществами.