Утверждаю
Заместитель
Главного государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
6 ноября 1986 г. N 4168-86
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗОЛА,
ТОЛУОЛА, О-, М-, П-КСИЛОЛА, ЭТИЛБЕНЗОЛА,
АЦЕТОНА,
ЦИКЛОГЕКСАНА, ЭТИЛАЦЕТАТА И БУТИЛОВОГО СПИРТА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Таблица 6
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПОНЕНТОВ
┌────────────┬───────────┬───────┬──────┬───────────────────┬─────────────┐
│Наименование│Структурная│Молеку-│Агре- │ Температура, °C │Растворимость│
│ вещества
│ формула │лярная │гатное├─────────┬─────────┤ │
│ │ │масса │сос- │плавления│ кипения │ │
│ │ │ │тояние│ │ │ │
├────────────┼───────────┼───────┼──────┼─────────┼─────────┼─────────────┤
│ 1
│ 2 │
3 │ 4 │ 5 │ 6 │ 7
│
├────────────┼───────────┼───────┼──────┼─────────┼─────────┼─────────────┤
│Бензол │не │78,11 │жидк. │8,5 │80,1 │спирт, эфир, │
│ │приводится │ │ │ │ │ацетон и др. │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Толуол │-"- │92,14 │жидк. │-95 │110,6 │спирт, эфир, │
│ │ │ │ │ │ │бензол, │
│ │ │ │ │ │ │хлороформ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│О-ксилол │-"- │106,17 │жидк. │-25
│144,4 │спирт,
эфир │
│ │ │ │ │ │ │ │
│М-ксилол │-"- │106,17 │жидк. │-47,4
│139 │-"- │
│ │ │ │ │ │ │ │
│П-ксилол │-"- │106,17 │жидк. │13,2
│138 │-"- │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Этилбензол │-"- │106,17
│жидк. │-94 │136,2 │спирт, эфир │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Ацетон │CH -CO-CH │58,08
│жидк. │-95 │56 │вода, спирт, │
│ │ 3
3 │ │ │ │ │эфир, │
│ │ │ │ │ │ │хлороформ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Циклогексан
│не │84,16 │жидк. │6,5 │80,7 │спирт, эфир │
│
│приводится │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Этилацетат │C H -COOCH │88,11 │жидк. │-84 │77,15 │вода │
│ │ 2 5 3│ │ │ │ │и различные │
│ │ │ │ │ │ │растворители │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Бутиловый │C H OH │74,12 │жидк. │-89,5 │117,7 │вода, спирт, │
│спирт │ 4 9 │ │ │ │ │эфир │
└────────────┴───────────┴───────┴──────┴─────────┴─────────┴─────────────┘
В воздухе вещества находятся в виде
паров.
1. Характеристика
метода
Определение основано на использовании
газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб без концентрирования.
Предел измерения в анализируемом объеме
пробы 0,05 - 0,5 мкг.
Предел измерения компонентов в воздухе от
5 до 50 мг/куб. м (при анализе 10 мл воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций
компонентов в воздухе 5 - 50 мг/куб. м.
Определению не мешают углеводороды C - C .
1 10
Граница суммарной погрешности измерения
компонентов в воздухе не превышает +/- 25%.
Предельно допустимые концентрации в
мг/куб. м: бензола - 5, толуола - 50, ксилолов - 50, ацетона - 200,
циклогексана - 80, этилацетата - 200, бутилового спирта - 10.
2. Реактивы,
растворы и материалы
Бензол, х.ч.,
ГОСТ 5955-75.
Толуол, х.ч.,
ТУ 6-09-786-76.
П-ксилол, х.ч.,
ТУ 6-09-4609-78.
О-ксилол, х.ч., ТУ 6-09-915-76.
М-ксилол, х.ч.,
ТУ 6-09-4565-77.
Ацетон, ч.д.а.,
ГОСТ 2603-79.
Циклогексан, х.ч.,
ТУ 6-09-10-592-76.
Этилацетат, х.ч.,
ГОСТ 22300-76.
Бутиловый спирт, х.ч.,
ТУ 6-09-1708-77.
Хлороформ, х.ч.,
ТУ 6-09-4263-76.
Можно использовать хроматографически
чистые реактивы.
Твердый носитель-хроматон
N-AW, фракция 0,25 - 0,50 мм.
Жидкая фаза: полиэтиленгликоль
600.
Азот газообразный в баллонах с редуктором,
ГОСТ 9293-74.
Водород газообразный в баллонах с
редуктором, ГОСТ 3022-80.
Воздух ГСП в баллонах с редуктором, ГОСТ
11882-73.
3. Приборы и посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором.
Колонка хроматографическая
длиной 4 м, внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Пипетки газовые стеклянные вместимостью
250, 500 и 1000 мл, ГОСТ 18954-78.
Шприцы медицинские со стеклянным поршнем
вместимостью 100 - 150 мл, ТУ 64-1-1279-75.
Шприцы медицинские вместимостью от 1 до
20 мл, ТУ-64-1-378-78.
Шкаф сушильный или термостат с нагревом
до 100 - 110 °C.
Муфель электрический с нагревом до 1100 -
1200 °C.
Набор сит "Физприбор",
ТУ 26-09-262-69.
Бутыли вместимостью 20 л.
Линейка измерительная.
Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Баня водяная.
4. Проведение
измерения
Условия отбора проб
воздуха
Пробу воздуха отбирают в газовые пипетки
или стеклянные шприцы вместимостью 100 - 150 мл. Пипетки и шприцы закрывают
стеклянными заглушками.
Анализы рекомендуется проводить в день
отбора проб.
Приготовление
насадки для хроматографической колонки
Жидкую фазу - полиэтиленгликоль
600 - в количестве 10% от веса носителя растворяют в хлороформе. В полученный
раствор вносят твердый носитель и осторожно перемешивают. Хлороформ испаряют
сначала при комнатной температуре, затем при 60 °C на водяной бане.
Приготовленным носителем заполняют колонку, подсоединяют к хроматографу и при
отключенном детекторе кондиционируют в токе газа-носителя при 120 °C в течение
5 часов.
Общую подготовку прибора проводят
согласно инструкции.
Условия анализа
Шприцем на 10 мл пробу вводят в колонку
путем прокола резиновой мембраны, погружая иглу до отказа и быстро вынимая.
Необходимо всю серию анализов проводить с одним и тем же шприцем. Предварительно
проводят контрольный анализ таких же объемов чистого воздуха.
Температура колонки 95 °C.
Температура испарителя 110 °C.
Газ-носитель азот или гелий.
Скорость потока газа-носителя 40 мл/мин.
Скорость потока водорода 40 мл/мин.
Скорость потока воздуха 500 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
Объем вводимой пробы 10 мл.
Время удерживания компонентов: этилацетат 4
мин. 55 с;
ацетон 5
мин. 50 с;
циклогексан
7 мин. 25 с;
бензол 9
мин. 40 с;
толуол 16
мин. 20 с;
о-ксилол 32
мин. 10 с;
м-ксилол 29
мин. 30 с;
п-ксилол 28 мин. 20
с.
Для количественного определения
используют метод абсолютной калибровки. Для этого готовят в бутыли вместимостью
20 - 25 л смеси растворителей с концентрацией 5 мг/л. Все компоненты вводят
шприцем в вакуумированную бутыль, которую затем
заполняют чистым сухим воздухом. Через 10 - 12 ч из исходной смеси готовят
рабочие смеси с концентрацией 0,5 мкг/мл путем последовательного разбавления в
больших шприцах, из которых через 2 ч отбирают пробы объемом от 0,1 до 1,0 мл.
Все объемы доводят чистым воздухом до 10 мл. Хроматографируют
и определяют площади пиков путем умножения высоты пика на его ширину,
измеренную на половине высоты. По полученным данным строят градуировочный
график зависимости площади пика от количества вещества. Условия анализа и
калибровки должны быть идентичными.
Концентрации бензола, толуола, о-, м-, п-ксилолов, этилбензола, ацетона, циклогексана,
этилацетата и бутилового спирта в мг/л воздуха (X) вычисляют по формуле:
у x 1000
X = --------,
V
где:
у - количество вещества в анализируемом
объеме пробы, найденное по калибровочному графику, мкг;
V - объем воздуха, взятый для анализа,
мл.