Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
21 ноября 1985 г. N 4020-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЛИНУРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
Cl
CH
\ --- / 3
Cl-//
\\-NHCON М.м. 249,1.
\ ___ / \
--- OCH
3
Линурон, синоним - афалон
(действующее начало
N-метил-N-метокси-N'-/3,4-дихлорофенил/мочевина). В
чистом виде кристаллы
белого цвета,
температура плавления 93 - 94 °С. Растворимость в воде 75
мг/л при
25 °С. Хорошо растворим в ацетоне, хлоруглеводородах жирного и
ароматического ряда,
плохо - в алифатических углеводородах. Давление пара
-5
1,5 х 10 мм рт. ст. при 24 °С.
Применяется в качестве гербицида для
борьбы с сорняками в посевах пшеницы, картофеля, сои.
В воздухе может находиться только в виде
аэрозоля.
I. Характеристика
метода
1. Определение основано на хроматографировании линурона в
тонком слое силикагеля (пластинки "Силуфол")
и последующем обнаружении продукта его термического разрушения
(3,4-дихлоранилина) по реакции азосочетания.
2. Отбор проб проводится с
концентрированием (фильтр АФА-ВП).
3. Предел измерения 1 мкг в анализируемом
объеме.
4. Предел измерения в воздухе 0,5 мг/куб.
м (при отборе 100 л).
5. Диапазон измеряемых концентраций 0,5 -
2,5 мг/куб. м.
6. Определению не мешают полупродукты
синтеза линурона и растворители, в т.ч. 3,4-дихлорфенилизоцианат, диметилсульфат,
хлористый метилен.
7. Граница суммарной погрешности
измерений +/- 15,5%.
8. ПДК линурона
в воздухе рабочей зоны 1 м/куб. м.
II. Реактивы,
растворы, материалы
Линурон, х.ч.
Ацетон, ч.д.а.,
ГОСТ 2603-79.
Аммиак конц.,
ГОСТ 3760-79.
Спирт этиловый 96-процентный, ТУ
6-09-1710-77.
Соляная кислота конц.,
ч.д.а., ГОСТ 3118-77.
Хлороформ, х.ч.,
ГОСТ 20015-74.
Гидроксид калия, х.ч.
1-Нафтол, ГОСТ 5839-79.
Натрий азотистокислый,
х.ч., ГОСТ 4197-74.
Пластинки "Силуфол",
размер 15 х 15 см. Перед использованием активируют нагреванием в сушильном
шкафу при 160 °С в течение 30 мин.
Проявляющий реагент. Раствор N 1. К 46 мл
воды приливают 4 мл конц. соляной кислоты и после
перемешивания раствора вносят 1 г азотистокислого
натрия. Раствор применяют свежеприготовленным. Раствор
N 2. В 50 мл воды растворяют 2,8 г гидроксида калия, затем 0,1 г 1-нафтола.
Раствор применяют свежеприготовленным.
Фильтры АФА-ВП-10.
Стандартный раствор линурона
в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл (раствор N 1) готовят растворением
навески пестицида 0,01 г в 100 мл раствора. Для приготовления стандартного
раствора (N 2) с содержанием 1 мкг/мл в мерную колбу на 100 мл переносят
пипеткой 1 мл раствора N 1 и доводят до метки этиловым спиртом. Стандартные
растворы стабильны в течение 3-х месяцев при хранении в холодильнике.
III. Приборы и
посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатель.
Камера хроматографическая,
ГОСТ 10565-75.
Мерные колбы на 50 и 100 мл, ГОСТ
1770-74.
Пипетки на 1 и 5 мл, ГОСТ 1770-74.
Химические стаканы на 50 мл, ГОСТ
10394-72.
Пробирки с оттянутым концом на 5 и 10 мл,
ГОСТ 10515-75.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Сушильный шкаф, ТУ 64-1-1411-76.
IV. Условия отбора
проб воздуха
Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК достаточно
отобрать 100 л воздуха.
Пробы, отобранные на фильтр, должны быть
проанализированы в течение 3-х суток.
V. Условия анализа
Фильтр переносят в химический стакан
емкостью 50 мл и заливают 10 - 15 мл этилового спирта. Фильтр несколько раз
отжимают стеклянной палочкой в растворителе, а затем растворитель переносят в
мерную колбу емкостью 50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр
промывают этиловым спиртом еще 2 раза порциями по 10 - 15 мл. Спиртовые
экстракты объединяют в мерной колбе и доводят до метки этиловым спиртом.
Аликвотную часть раствора (1 мл) с помощью
пипетки переносят в пробирку
с оттянутым
концом. В пробирку
помещают заплавленный в верхней части
капилляр и
концентрируют раствор на горячей водяной бане до объема 0,05 мл.
Остаток с
помощью того же капилляра, но с
отломанным заплавленным концом
переносят на хроматографическую
пластинку. Параллельно на эту же пластинку
с помощью
стеклянного капилляра наносят
серию стандартных растворов
линурона,
содержащих 1, 2,
3, 4 и
5 мкг. (Для приготовления
серии
стандартных растворов
в пробирки с оттянутым концом вносят 1, 2, 3, 4 и 5
стандартного раствора N 2, помещают заплавленные
в верхней части капилляры
и концентрируют
раствор на горячей водяной бане до объема
примерно 0,05
мл.) Хроматографическую
пластинку помещают в хроматографическую камеру,
куда за 30 мин.
до начала хроматографирования наливают
подвижную
фазу - смесь
хлороформ - этиловый спирт
(50:2). После того
как фронт
растворителя
поднимется на 10 см, пластинку извлекают из камеры, высушивают
на воздухе, а
затем помещают в сушильный шкаф при 160 °С на 15 мин.
Затем
последовательно опрыскивают
раствором N 1 и N
2. Линурон на пластинках
проявляется в
виде розовых пятен
на белом фоне с
R = 0,67 +/- 0,03.
f
Линейность
детектирования от 1 до 5 мкг.
Хроматограммы стабильны в течение длительного времени.
Количественное определение проводят путем
сравнения площади и интенсивности окраски пятен на хроматограммах
проб и стандартных растворов. Площадь пятен измеряют планиметром или с помощью
прозрачной бумаги, которую затем накладывают на миллиметровую бумагу и
высчитывают площадь обведенного пятна. Строят график зависимости площади пятен
от концентрации линурона. По градуировочному
графику находят содержание пестицида в хроматографируемой
пробе.
Концентрацию линурона
(Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
Х = -------,
V х V
20
где:
G - количество вещества,
найденное в анализируемой пробе
по
градуировочному графику, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - хроматографируемый
объем пробы, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических
учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).
VII. Разработчики
Эйнисман Л.И., Новикова К.Ф (Всесоюзный НИИ химических средств защиты
растений, г. Москва).