Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
22 мая 1985 г. N 3887-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ МИТРАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
Митран представляет собой смесь двух активных веществ
4,4'-дихлордифенилэтанола (ДХДФЭ) и 4-хлорфенил-(4'-хлорбензол) сульфоната (ХФХБС).
Краткая характеристика свойств препарата приведена в Методических указаниях N 2371-81 и
N 2432-81.
I. Характеристика
метода
1. Определение основано на газохроматографическом
разделении активных веществ митрана на колонке,
содержащей смесь неподвижных фаз (OV-17 + QF-1), с помощью детектора постоянной
скорости рекомбинации, а также хроматографировании в
тонком слое силикагеля или оксида алюминия с последующим обнаружением раствором
азотнокислого серебра.
2. Отбор проб проводится с
концентрированием (фильтр "синяя лента").
3. Пределы измерения в анализируемом
объеме растворов, в воздухе, а также диапазоны измеряемых концентраций
приведены в таблице.
Таблица 1
ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА
┌────────────┬────────────┬────────────────┬────────────────┬─────────────┐
│ Метод
│Наименование│Предел измерения│Предел измерения│ Диапазон
│
│ │ компонента │в
анализируемом │ в воздухе <*>
│ измеряемых │
│ │ │объеме
проб (нг)│
(мг/куб. м) │концентраций │
│ │ │ │ │ (мг/куб. м) │
├────────────┼────────────┼────────────────┼────────────────┼─────────────┤
│ГЖХ │ДХДФЭ │5 │0,003 │0,003 - 0,1 │
│ │ХФХБС │0,25 │0,0002 │0,0002 - 0,01│
│ТСХ │ДХДФЭ │250 │0,01 │0,01 - 0,3 │
│"Силуфол" │ХФХБС │250 │0,01 │0,01 - 0,3 │
│"Алюфол" │ДХДФЭ │500 │0,02 │0,02 - 0,5 │
│ │ХФХБС │500 │0,02 │0,02 - 0,5 │
└────────────┴────────────┴────────────────┴────────────────┴─────────────┘
--------------------------------
<*> Приведены пределы измерения
компонентов при отборе 30 л воздуха.
4. Определению не мешают изомеры ГХЦГ,
2,4'- и 4,4'-ДДТ, ДДД, ДДЭ.
5. Граница суммарной погрешности
измерения для ДХДФЭ и ХФХБС методом ГЖХ составляет +/- 15,5% и +/- 10,2%
соответственно, а ТСХ +/- 17,5%.
6. ОБУВ митрана
2 мг/куб. м в пересчете на сумму компонентов, аэрозоль.
II. Реактивы,
растворы, материалы
4,4'-Дихлордифенилэтанол (ДХДФЭ), 96,6%.
4-Хлорфенил-(4'-хлорбензол)-сульфонат (ХФХБС), 96,2%.
Ацетон, ч., ГОСТ 2603-79.
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Натрий сернокислый безводный, ГОСТ
4166-76.
Фильтры бумажные обеззоленные
"синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор ДХДФЭ в гексане с содержанием 100 мкг/мл.
Рабочий стандартный раствор (10 мкг/мл)
для ГЖХ готовят путем разбавления основного. Хранят в холодильнике не более 1
мес.
Стандартный раствор ХФХБС в гексане с содержанием 100 мкг/мл.
Рабочий стандартный раствор (0,5 мкг/мл)
для ГЖХ готовят путем разбавления основного. Хранят в холодильнике не более 1
мес.
К методу ТСХ:
Аммиак 25-процентный водный, ГОСТ
3760-79.
Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.
Пластинки стандартные хроматографические
"Силуфол", "Алюфол"
размером 150 х 150 мл (ЧССР).
К методу ГЖХ:
Насадка для хроматографической
колонки: 1,5% OV-17 + 1,95% QF-1 на хроматоне
N-AW-НМДS (0,125 - 0,160 мм) (приготовление в лабораторных условиях подробно
описано в Методических указаниях N 2371-81).
Азот газообразный особой чистоты, ГОСТ
9293-74.
III. Приборы и
посуда
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Воронки химические диаметром 6 см, ГОСТ
8613-75.
Колбы конические емкостью 50, 100 мл,
ГОСТ 10394-72.
Колбы грушевидные, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные емкостью 100 мл, ГОСТ
1770-74.
Концентраторы (описаны в Методических
указаниях N 2779-83).
Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.
Цилиндры мерные на 50 мл, ГОСТ 1770-74.
Испаритель ротационный, МРТУ 42-2589-66.
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
К методу ТСХ:
Камера хроматографическая,
ГОСТ 10565-75.
Облучатель ртутно-кварцевый, ТУ
64-1-1618-77.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 19391-63.
К методу ГЖХ:
Хроматограф с детектором постоянной
скорости рекомбинации (ДПР) или по захвату электронов (ДЭЗ) марки
"Цвет" или др.
Микрошприцы на 10 мкл.
Колонки стеклянные хроматографические
с внутренним диаметром 3 мм, длиной 2 м.
IV. Условия отбора
проб воздуха
Воздух со скоростью 0,5 - 1,0 л/мин. аспирируют в течение 30 мин. через двойной бумажный фильтр
"синяя лента", закрепленный в фильтродержателе.
Пробы хранят в холодильнике не более 4
суток.
V. Условия анализа
Измельченный бумажный фильтр помещают в
коническую колбу и заливают 20 мл ацетона, экстрагируют в течение 1 час.
Растворитель декантируют, экстракцию повторяют, экстракты объединяют.
Объединенный экстракт, содержащий
активные компоненты, фильтруют в колбу для отгонки растворителя (грушевидную
или концентратор) через прокаленный сернокислый натрий, помещенный в воронку,
содержащую подложку из обезжиренной ваты. Ацетон отгоняют на ротационном
испарителе под вакуумом до объема 0,1 - 0,2 мл.
Определение методом
ТСХ
Аликвоту сконцентрированной пробы микрошприцем или
микропипеткой наносят на хроматографическую
пластинку. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы ДХДФЭ и ХФХБС
(по 0,25, 1,5 мкг каждого).
Развитие хроматограмм
производят в смеси гексана с ацетоном в объемном
соотношении 7:1 или 10:1 соответственно для пластинок "Силуфол"
и "Алюфол".
После поднятия фронта растворителя на 10
см пластинку высушивают в горизонтальном положении в вытяжном шкафу до
исчезновения запаха растворителя.
Хроматографическую пластинку
обрабатывают проявляющим реагентом при
помощи пульверизатора. Проявление завершают в ультрафиолетовом свете (до
четкого проявления
пятен стандартов). Зоны
локализации препаратов
обнаруживаются
на хроматограммах в виде бурых пятен на белом фоне.
Величина
R ДХДФЭ и ХФХБС на силуфольных
пластинках 0,41 +/- 0,03 и 0,53 +/- 0,02, а
f
на алюфольных 0,48 +/- 0,03 и 0,79+/- 0,04 соответственно.
Количественное определение действующих
начал митрана в пробе производят визуально по
интенсивности окраски и площади пятен либо денситометрически
на приборе типа "Оптон".
Концентрацию каждого из компонентов в
воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
Х = -------,
V х V
20
где:
G - количество препарата, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
Определение методом
ГЖХ
Остаток ацетона из концентрированного
экстракта удаляют в токе азота особой чистоты, а "сухой" остаток
немедленно (!) растворяют в 0,1 - 0,2 мл гексана.
Газохроматографическое определение ДХДФЭ
и ХФХБС производят с ДПР или ДЭЗ на хроматографе марки "Цвет" в следующих
условиях:
- температура колонки, испарителя и
детектора соответственно 185, 230 и
230 °С;
-
скорость газа-носителя (азот
особой чистоты) через колонку - 70
мл/мин.;
-12
- шкала чувствительности электрометра - 20
х 10 А;
- скорость движения диаграммной ленты - 240
мм/час.
Время
удерживания ДХДФЭ и ХФХБС составляет соответственно 8,5 и
15,4
мин.
Расчет
концентрации действующих начал митрана в воздухе производят по
формуле:
G х V х Н
ст пр
Х = -------------,
Н х V х V
ст 20
где:
G
- количество препарата
в стандартном растворе,
введенном в
хроматограф,
мкг;
Н -
высота пика на хроматограмме стандарта, мм;
ст
Н -
высота пика на хроматограмме пробы, мм;
пр
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических
учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).
VII. Разработчики
Клисенко М.А., Демченко В.Ф., Давидюк Е.И.
(ВНИИГИНТОКС, г. Киев).