| На главную | Контакты | Поиск на текущей странице: "Ctr+F" |


       Содержание библиотеки:

 

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

3 января 1985 г. N 3196-85

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ДИАЗИНОНА, ГАММА-ИЗОМЕРА ГХЦГ, ФОСФАМИДА, ПИРАЗОНА

И ФЕНМЕДИФАМА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

1. Краткая характеристика препаратов

 

Диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид, пиразон и фенмедифам применяются на посевах сахарной свеклы.

Физико-химические свойства препаратов приведены в таблице 1.1.

 

Таблица 1.1

 

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЕСТИЦИДОВ

 

┌───┬────────────┬───────────┬───────────────────┬─────┬──────┬──────┬──────┬────────┬──────┐

│ N │Название по │Химическое │    Структурная    │Мол. │Физи-  Т   │Дав-  Раство- │Агре- │

п/п│  ГОСТ (по  │название         формула      масса│ческое│ пл., │лениеримостьгатное

       ИСО)    │действую-                          состо-│  °C, │паров,│        состо-│

               щего начала│                        яние    Т   │мм рт.│        яние в│

                                                        │ кип.,│ст.           возду-│

                                                          °C                хе   

├───┼────────────┼───────────┼───────────────────┼─────┼──────┼──────┼──────┼────────┼──────┤

│ 1 │     2           3              4           5    6      7    8      9      10 

├───┼────────────┼───────────┼───────────────────┼─────┼──────┼──────┼──────┼────────┼──────┤

│1. │Диазинон    │0-/2-             CH          │304,4│Бес-  │89    │8,4 x │В воде -│Пары и│

   │(базудин)   │Изопропил- │       │ 3              │цвет- │(кип.)│  -5  │40 мг/л.│аэро- │

               │4-метил-       N// \               ная   │при   │10    │Хорошо: │золь 

               пиримидил- │H C │   ││              │масля-│0,1 мм│при   │в            

               │6/-0,0-    │ 3 \/\\ /\              нистая│рт.   │20 °C │ацетоне,│      

               диэтилтио- │  HC   N OP(OC H ) │     │жид-  │ст.         хлоро-       

               │фосфат        /     ││   2 5 2│     │кость │            │форме,       

                          │H C       S                               бензоле,│     

                          │ 3                                        эфире,       

                                                                    этаноле     

                                                                                 

│2. │Гамма-изомер│1,2,3,4,5,6│  Cl    Cl         │290,8│Белое │112,8 │9,4 x │В воде -│Пары и│

   │ГХЦГ        │-гексахлор-│   \___/                крис- │(пл.) │  -6  │10 мг/л.│аэро- │

   │(линдан)    циклогек-    _/   \_               талли-│      │10    │Хорошо: │золь 

               │сана гамма-│Cl \___/ Cl             ческое      при   │в            

               │изомер        /   \                ве-         │20 °C │органи- │     

                            Cl    Cl              щество            ческих       

                                                                    раство- │     

                                                                   рителях     

                                                                                 

│3. │Фосфамид    │0,0-       │(CH O) P=S         │229,2│Белое │49,9 -│8,5 x │В воде  │Пары и│

   │(лиметоат,  Диметил-S- │   3  2│                крис- │50,9    -6  │3,9%.   аэро- │

   рогор)      │/N-метил-         S                талли-│      │10    │Хорошо: │золь 

               карбамоил-                       ческое      │при   │в            

               │метил/ди-         CH               ве-         │20 °C │ацетоне,│     

               тиофосфат         │ 2              щество            хлоро-       

                               O=C                                  │форме.       

                                                                   │Плохо: в│     

                                HN-CH                               парафи- │     

                                     3                              │нах          

                                                                                 

│4. │Пиразон     │5-амино-2- │   NH              │221,7│Белое │205 - │7,4 x │В воде -│Пары и│

   │(хлоридазон,│фенил-4-      │ 2 Cl               крис- │206     -2  │400 мг/ │аэро- │

   пирамин,    хлорпири-    / \\/                 талли-│      │10    │л.      │золь 

   феназон)    │дазон-3    │ ││                    ческое      │при   │Хорошо: │     

                          │ N\ /\\                 ве-         │40 °C │в            

                             N  O                 щество            ацетоне,│     

                                                                  хлоро-       

                          │ // \                                     │форме,       

                          ││   ││                                    бензоле.│     

                          │ \\ /                                     │Плохо: в│     

                                                                    петро-       

                                                                    лейном       

                                                                    эфире        

                                                                                 

│5. │Фенмедифам  │0-/3-      │H COOC             │300,3│Белое │143 - │3,0 x │В воде -│Аэро- │

   │(бетанал)   Метоксикар-│ 3   \                  крис- │144     -9  │10 мг/л.│золь 

               бамидофенил      NH                талли-│      │10    │В цикло-│     

               │/-N-/толил-│ // \/                  ческое      │при   гексане     

               │3/-карбамат││   ││                  ве-         │25 °C │- 20%,       

                          │ \\ /                   щество            метаноле     

                                                                   │- 5%,        

                             OOC-NH                                 хлоро-       

                                                                   │форме - │      

                               // \                                 │2%,          

                                 ││                                гексане     

                               \\ /\                                │- 0,05% │     

                                    CH                                           

                                      3                                          

└───┴────────────┴───────────┴───────────────────┴─────┴──────┴──────┴──────┴────────┴──────┘

 

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны: 0,05 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,2 мг/куб. м (диазинон); 0,5 мг/куб. м (фосфамид, пиразон, фенмедифам).

 

2. Методика определения диазинона, гамма-изомера ГХЦГ,

фосфамида, пиразона и фенмедифама в воздухе рабочей зоны

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на газохроматографическом определении препаратов с использованием детектора по захвату электронов.

Отбор проб с концентрированием.

2.1.2. Метрологическая характеристика

Предел измерения в хроматографируемом объеме пробы (5 мкл): 0,1 нг (гамма-изомер ГХЦГ), 1 нг (пиразон), 5 нг (диазинон, фосфамид и фенмедифам).

Предел измерения в воздухе (при отборе 10 л воздуха): 0,002 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 мг/куб. м (пиразон); 0,1 мг/куб. м (диазинон, фосфамид и фенмедифам).

Диапазон измеряемых концентраций: 0,002 - 0,5 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 - 1,6 мг/куб. м (пиразон); 0,1 - 4,0 мг/куб. м (фосфамид); 0,1 - 12,0 мг/куб. м (диазинон и фенмедифам).

Граница суммарной погрешности определения: +/- 16,3%.

2.1.3. Избирательность метода

Определению не мешают близкие по срокам применения препараты эптам, тиллам и ленацил.

 

2.2. Реактивы, растворы, материалы

 

Диазинон хч.

Гамма-изомер ГХЦГ хч.

Фосфамид хч.

Пиразон хч.

Фенмедифам хч.

Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.

Хлороформ чда, ГОСТ 20015-74.

Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.

Дистиллированная вода.

5% SE-30 на Chromaton N-W (0,250 - 0,315 мм).

5% XE-60 на Chromaton N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм).

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Пенополиуретан эластичный, ОСТ 6-05-407-75, бесцветный, порезанный на куски размером 2 - 5 мм и очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (12 часов) в аппарате Сокслета.

Стандартные растворы препаратов в ацетоне с концентрацией 10 мкг/мл готовят из хч препаратов. Растворы хранятся в холодильнике 3 месяца.

 

2.3. Приборы и посуда

 

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Фильтродержатели.

Стеклянные гофрированные поглотительные трубки длиной 5 см, диаметром 1 см.

Аппарат Сокслета.

Ротационный испаритель с набором колб ИР-1, ТУ 2511-917-74.

Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770-74.

Колонки стеклянные длиной 2 м и 1 м, диаметром 3 мм.

 

2.4. Отбор проб

 

Воздух со скоростью 1,0 л/мин. протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель, и соединенные с ним первую поглотительную трубку с пенополиуретаном и вторую поглотительную трубку с пенополиуретаном, смоченным дистиллированной водой (для поглощения паров фосфамида). Для определения 1/2 ПДК препаратов следует отобрать не более 10 л воздуха. Пробы хранятся в холодильнике в закрытых склянках 12 дней.

 

2.5. Проведение определения

 

2.5.1. Подготовка проб к анализу

Фильтр в колбе заливают 10 мл ацетона, закрывают пробкой и оставляют на 1 час. Пенополиуретан из первой и второй поглотительных трубок помещают в две разные колбы, заливают по 25 мл ацетона и хлороформа соответственно, закрывают пробками и оставляют на 15 минут при периодическом перемешивании. Ацетоновые растворы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки объединяют (фильтр при этом промывают дважды по 5 мл ацетона, а пенополиуретан тщательно отжимают) и упаривают в вакууме до объема около 0,5 мл. Раствор пробы с пенополиуретана второй поглотительной трубки пропускают через слой безводного сульфата натрия, тщательно отжимая сорбент, упаривают в вакууме досуха, сухой остаток растворяют в 0,2 - 0,3 мл ацетона и количественно переносят в смесь растворов пробы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки. Общий объем раствора доводят ацетоном до 1 мл. Для анализа берут аликвотную часть (5 мкл) полученного раствора пробы.

2.5.2. Условия газохроматографического анализа

Детектор по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 2 м, внутреннего диаметра 3 мм и длиной 1 м и внутреннего диаметра 3 мм.

Набивка хроматон N-AW + 5% XE-60 (l = 1 м, d = 3 мм), хроматон N-AW + 5% SE-30 и хроматон N-AW-DMCS + 5% XE-60 в соотношении 1:1 (l = 2 м).

    Температура испарителя      230 °C или 200 °C <*>.

    Температура колонки         190 - 250 °C или 140 °C <*>.

    Температура детектора       250 °C или 200 °C <*>.

    Скорость газа-носителя:

        на колонке              50 мл/мин.

        на детекторе            6 л/час.

                                       -12

    Шкала амперметра            50 x 10    А.

    Скорость диаграммной ленты  20 см/час.

    Объем анализируемой пробы   5 мкл.

    Общий объем пробы           1 мл.

--------------------------------

<*> температурные условия анализа фенмедифама.

 

Анализ фенмедифама (вследствие его более низкой термической устойчивости и особенности его структуры) проводят отдельно. Присутствующие в смеси препараты диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид и пиразон определению не мешают. Смесь препаратов диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида и пиразона анализируется отдельно - присутствующий в смеси фенмедифам определению не мешает.

Ниже приведены величины времени удерживания препаратов на разных колонках:

 

                                         Время удерживания

                                         -----------------

    Препарат                  (5% SE-30 + 5% XE-60)     (5% XE-60)

    -----------------         ---------------------     ---------------

    Диазинон                  1 мин. 07 сек.            1 мин. 11 сек.

    Гамма-изомер ГХЦГ         2 мин. 04 сек.            2 мин. 10 сек.

    Фосфамид                  5 мин. 35 сек.            6 мин. 12 сек.

    Пиразон                   11 мин. 08 сек.           11 мин. 00 сек.

    Фенмедифам                1 мин. 07 сек.            2 мин. 08 сек.

 

Количественное определение содержания препаратов в анализируемом объеме пробы проводится по предварительно построенным калибровочным графикам зависимости площади пика на хроматограмме в кв. мм от количества препарата в нг.

Площадь пика рассчитывают по формуле:

 

S = h x m,

 

где:

S - площадь пика, кв. мм;

h - высота пика, мм;

m - ширина пика на половине высоты, мм.

2.5.3. Обработка результатов анализа

Концентрацию каждого вещества в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:

 

                                    Y x V

                               X = --------,

                                   V   x V

                                    20    1

 

    где:

    Y - количество препарата в хроматографируемом объеме пробы, мкг;

    V - общий объем анализируемого раствора, мл;

    V  - хроматографируемый объем пробы, мл;

     1

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

 

3. Требования безопасности

 

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.

 

 







Яндекс цитирования



Интернет архив законодательства СССР. Более 20000 нормативно-правовых актов.
СССР, Союз Советских Социалистических республик, Советская власть, законодательство СССР, Ленин, Сталин, Маленков, Хрущев, Брежнев, Андропов, Черненко, Горбачев, история СССР.

© LibUSSR.RU, 2011 - 2024