Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
3 января 1985 г. N 3190-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ТИЛТА В РАСТЕНИЯХ, ПОЧВЕ, ВОДЕ
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
1. Краткая
характеристика препарата
1.1. Тилт
1.2.
1-2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил/-1Н-1,2,4-триазол
1.3. Структурная формула.
Cl
___ / CH
N____
---
/ 2\ /────│
Cl-/ \--C
N │
\\
// / \ \____│
---
O O ----N
│ │
└───┘
\
C H
3 7
1.4. ЦГА 64250
1.5.
Желтоватая вязкая жидкость,
температура кипения - 180 °С при 0,1
мм рт. ст.
Растворим в большинстве
органических растворителей.
Растворимость в
воде при 20 °С - 110 мг/л. Молекулярная масса - 342,2.
ЛД
50
орально для крыс
- 1517 мг/кг, накожно - 4000 мг/кг.
2. Методика
определения тилта
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении тилта из анализируемой пробы органическим растворителем: из
воды - хлороформом, из почвы - смесью ацетона с 0,05 н водным раствором
хлористого кальция (1:1), из растительных объектов - смесью ацетона с водой
(1:1); для очистки растительных и почвенных проб используют перераспределение
между двумя несмешивающимися растворителями. Количественное определение
проводится методом газожидкостной хроматографии.
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода
Минимально детектируемое количество - 0,2
нг.
Нижний предел определения, мг/кг:
вода - 0,005
почва - 0,01
растения - 0,015.
Размах варьирования, %:
вода - 85 - 95
почва - 80 - 92
растения - 78 - 95.
Среднее значение определения, %:
вода - 90,0
почва - 86,0
растения - 87,0.
Стандартное отклонение,
%:
вода - 2,4
почва - 3,6
растения - 5,0.
Доверительный интервал среднего при Р = 0,95; n = 5:
вода - 90,0 +/- 2,4
почва - 86,0 +/- 3,6
растения - 87,0 +/- 5,0.
2.1.3. Избирательность метода
Метод специфичен. Хлорорганические
пестициды при данных условиях хроматографирования
определению не мешают.
2.2. Реактивы и
растворы
Ацетон, х.ч.,
ГОСТ 2603-79
н-Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78
Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76
Кальций хлористый, х.ч.,
ГОСТ 4162-77
Натрий хлористый, х.ч.,
ГОСТ 4233-77
Хроматон N-AW (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30
Стандартный раствор тилта
в гексане с содержанием 1 мкг/мл, срок хранения его в
холодильнике - 1 месяц
Азот особой чистоты в баллонах, ГОСТ
9293-74
2.3. Посуда и
приборы
Аппарат для встряхивания АВУ-1,
ТУ-64-11081-83
Воронки делительные ВД-3-25 Р, ГОСТ 8613-75
Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74
Воронки химические, ГОСТ 8613-75
Газовый хроматограф с детектором
постоянной скорости рекомбинации (ДПР)
Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ 2-833-106
Колонка хроматографическая
стеклянная 1000 х 3 мм
Вата гигроскопическая, ГОСТ 5556-75
Бумажные фильтры, ТУ 6-08-1678-77
Холодильник бытовой
2.4. Подготовка к
определению
2.4.1. Подготовка хроматографической
колонки
Стеклянную колонку 1000 х 3 мм, промытую
органическими растворителями (ацетон - этиловый спирт - петролейный
эфир - 1:1:1 - залить колонку на 1 час, затем пропустить через нее 300 мл
ацетона), высушенную в токе азота, заполняют с помощью вакуумного насоса
готовой набивкой - хроматоном N-AW с 5% SE-30.
Колонку кондиционируют при 270 °С в течение 8 часов,
скорость азота - 30 - 40 мл/мин.
2.4.2. Отбор и подготовка проб
Отбор проб производится в соответствии с
"Унифицированными правилами отбора проб для определения микроколичеств пестицидов в сельскохозяйственной продукции,
продуктах питания и объектах окружающей среды", утвержденными Заместителем
Главного санитарного государственного врача СССР 21.08.1979, N 2051-79.
2.5. Проведение
определения
2.5.1. Экстракция тилта
из проб
Вода. 500 мл воды помещают в делительную
воронку, добавляют 10 г хлористого натрия, хорошо перемешивают и экстрагируют
хлороформом трижды по 50 мл. Пропускают экстракт через слой сульфата натрия и
упаривают при температуре бани не выше 50 °С под
вакуумом не досуха, затем на воздухе досуха. Остаток в колбе растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют.
Растения и почва. Растительную пробу
измельчают и отбирают среднюю пробу массой 20 г, помещают в стеклянную колбу,
заливают 100 мл смеси ацетона с водой (1:1). Из пробы почвы массой 20 г тилт экстрагируют 50 мл смеси ацетона с 0,05 н водным
раствором хлористого кальция (1:1). Пробы в течение 1 часа встряхивают на
аппарате для встряхивания. Колбы с экстрактом помещают в морозильную камеру
бытового холодильника на 1 час. Затем экстракт фильтруют через вату в
коническую колбу. Экстракцию проводят трижды. Из объединенных экстрактов
препарат переэкстрагируют в н-гексан
25 - 30 мл трижды. Гексановые фракции фильтруют через
безводный сернокислый натрий в круглодонную колбу, концентрируют под вакуумом
при температуре не выше 40 °С до 10 мл. Аликвоту в количестве 1 - 3 мкл
вводят в хроматограф.
2.5.2. Условия хроматографирования
Хроматограф "Цвет-106" или
аналогичный прибор с детектором по захвату электронов (ДЭЗ) или постоянной
скорости рекомбинации (ДПР).
Температура колонки - 240 °С, испарителя - 240 °С, детектора - 260 °С.
Скорость газа-носителя (азота) - 40
мл/мин.
Хроматографическая колонка - стеклянная, размером 1000 х 3 мм, заполненная хроматоном N-AW (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30.
Линейность детектирования - 0,5 - 10 нг.
Время удерживания - 2 мин. 40 сек.
2.6. Обработка
результатов
Содержание препарата в пробе определяют
методом соотношения со стандартом по высоте пиков по формуле:
Н х V
х С х V
пр ст ст
С =
-------------------,
Н х V х
Р
ст a
где:
С - количество препарата в пробе, мг/кг или
мг/л;
С -
количество препарата в стандартном растворе, мкг/мл;
ст
Н -
высота пика стандарта, мм;
ст
Н -
высота пика анализируемой пробы, мм;
пр
V -
объем стандартного раствора, введенного в хроматограф, мкл;
ст
V -
объем анализируемого раствора, введенного в хроматограф, мкл;
a
V - объем экстракта анализируемой пробы,
мл;
Р - навеска пробы,
г.
3. Требования
безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила
предосторожности, необходимые при работе с ядовитыми, взрывоопасными и
легковоспламеняющимися веществами.
4. Разработчики
Петрова Т.М., Блинова
Т.Ф., Красникова Н.Г., ВИЗР, г. Ленинград.