Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
27 ноября 1984 г. N 3157-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика препарата
Cl O
--- / //
Cl-//
\\-O-CH-C М.м. 235,1.
\ ___ /
│ \
---
CH OH
3
альфа-(2,4-Дихлорфенокси)пропионовая
кислота (2,4-ДП) - белое кристаллическое вещество, Т п. 117,5 - 118,1 °C. Растворима в большинстве органических растворителей.
Растворимость в воде при 20 °C составляет 350 мг/л. Применяется в качестве
гербицида в виде хорошо растворимых в воде солей. Агрегатное состояние в
воздухе - аэрозоль. ПДК 2,4-ДП в воздухе рабочей зоны - 1 мг/куб. м.
2. Методика
определения 2,4-дихлорфеноксипропионовой кислоты
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на этерификации 2,4-ДП до
метилового эфира и последующем его газохроматографическом определении с
использованием детектора постоянной скорости рекомбинации или
ионизационно-резонансного детектора.
Отбор проб с концентрированием.
2.1.2. Метрологическая характеристика
Предел измерения в хроматографируемом
объеме - 2 нг.
Предел измерения в воздухе - 0,008
мг/куб. м при отборе 30 л.
Диапазон измеряемых концентраций: 0,008 -
50 мг/куб. м.
Граница суммарной погрешности - +/- 20%.
2.1.3. Избирательность метода
Определению не мешают наполнители
технических препаратов и другие гербициды группы хлорпроизводных феноксикислот.
2.2. Реактивы,
растворы, материалы
2,4-Дихлорфеноксипропионовая кислота,
98,1%.
Азот газообразный осч,
ГОСТ 9263-74.
Бор трехфтористый эфират
ч, ТУ 60-09-804-71.
н-Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.
Метилен хлористый техн.,
ГОСТ 9968-73.
Метиловый спирт хч,
ГОСТ 6995-77.
Серная кислота чда,
ГОСТ 4204-77, 10-процентный водный раствор.
Хлороформ хч,
ГОСТ 215-74.
Хроматон N-AW с 5% метилсиликона SE-30, фракция 0,20
- 0,25 мм.
Фильтры АФА-ВП-20, АФА-ХП-20 или
АФА-ХА-20.
Стандартные растворы 2,4-ДП в метаноле,
содержащие 0,25; 0,5; 1; 5; 10; 25 и 50 мкг в 1 мл растворителя. При хранении в
холодильнике растворы устойчивы в течение 1 года.
2.3. Приборы и
посуда
Хроматограф с детектором постоянной
скорости рекомбинации или ионизационно-резонансным детектором.
Аспирационное устройство.
Баня водяная, ТУ 64-1-423-72.
Колонки стеклянные длиной 1 м и
внутренним диаметром 3,5 мм.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Секундомер СОП ПР-2А-3, ГОСТ 50-72-72.
Фильтродержатели.
Установка компрессорная УК 25-1,6М, ТУ
64-1-2985-78.
Воронки делительные вместимостью 100 -
150 мл.
Колбы конические КНКШ, ГОСТ 10394-72,
вместимостью 100 мл.
Пробирки со шлифом 14/23 02ГИ81
вместимостью 20 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 20292-74, вместимостью
25; 50 мл.
Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74,
градуированные на 1 - 10 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-64,
вместимостью 50 мл.
2.4. Отбор проб
Воздух со скоростью 1 - 5 л/мин.
протягивают через фильтр, вложенный в фильтродержатель.
Для определения 1/2 ПДК 2,4-ДП достаточно отобрать 1 л воздуха.
2.5. Проведение
определения
2.5.1. Подготовка прибора к анализу
Колонку равномерно заполняют с помощью
вакуума хроматографической насадкой (хроматон N-AW с 5% SE-30) и кондиционируют в течение 12
часов при 230 °C в токе газа-носителя, затем подключают к детектору и готовят
прибор к работе согласно инструкции по эксплуатации.
2.5.2. Подготовка проб к анализу
Для определения 2,4-ДП фильтр с
отобранной пробой воздуха помещают в коническую колбу и дважды промывают
дистиллированной водой (50 + 20 мл), собирая промывную жидкость в делительные
воронки. Экстракт подкисляют 0,5 мл 10-процентного раствора серной кислоты и
извлекают 2,4-ДП двумя порциями по 10 мл хлористого метилена или хлороформа
интенсивным встряхиванием в течение 5 минут. Объединенный экстракт собирают в
пробирку и упаривают досуха в токе воздуха на водяной бане при 30 - 35 °C, затем
к сухому остатку в пробирке прибавляют 2 мл 15-процентного раствора трифторида бора в метаноле и нагревают в течение 10 минут
на водяной бане при 60 - 65 °C. После охлаждения реакционной смеси в струе
холодной воды добавляют 5 мл дистиллированной воды и извлекают полученный
метиловый эфир 2,4-ДП 1 мл н-гексана энергичным
встряхиванием в течение 5 минут. После расслоения фаз аликвотную часть гексанового экстракта вводят через самоуплотняющуюся
мембрану в испаритель хроматографа.
2.5.3. Условия хроматографического
анализа
Детектор
постоянной скорости
рекомбинации или
ионизационно-резонансный.
Температура колонки 160 °C.
Температура детектора 230 °C.
Температура испарителя 250 °C.
Скорость потока газа-носителя через
колонку 35 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
Объем вводимой пробы 2 - 10 мкл.
Время удерживания метилового эфира
2,4-ДП 4 мин. 00 сек.
Количественный анализ проводят методом
абсолютной калибровки по высотам пиков. Для построения градуировочного
графика серию стандартных растворов с различным содержанием 2,4-ДП метилируют и анализируют на хроматографе так же, как и
исследуемые пробы.
Построение градуировочного
графика производится по 5 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой
концентрации.
2.5.4. Обработка результатов анализа
Концентрацию 2,4-ДП (X) в воздухе в
мг/куб. м рассчитывают по формуле:
Y x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
Y - количество 2,4-ДП в хроматографируемом
объеме пробы, мкг;
V - общий объем анализируемого раствора,
мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах
санитарно-эпидемиологических учреждений МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.