Утверждены
Минздравом СССР
31 июля 1984 г. N 3063-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГОАЛА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНЫХ
ОБЪЕКТАХ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ <*>
--------------------------------
<*> Разработаны Н.В. Бажановой,
М.Г. Алтунян, Ж.А. Арутюнян (АрмНИИЗР).
Краткая
характеристика препарата. Гоал -
4-нитро-4'-трифторметил-2'-
хлоро-3-этоксидифениловый
эфир. Брутто-формула C H O F ClN. Молекулярная
15 11 4 3
масса 361,72.
Общепринятое название - оксифлуорфен. Гоал - порошок
желтоватого
оттенка с т. пл. 84 - 85 °C,
труднорастворимый в воде и хорошо
растворимый во многих органических растворителях.
Гоал - контактный гербицид, весьма эффективен против широколистных
сорняков. Против свинороя пальчатого
гоал используют в смеси с далапоном.
Препарат теряет свою гербицидную активность на почвах, богатых гумусом. Форма
препарата - 24-процентный концентрат эмульсии.
Принцип метода. Метод основан на хроматографическом определении гоала
в тонком слое стандартных пластинок "Силуфол"
после дифференцированной подготовки анализируемых проб.
Метрологическая характеристика метода.
Среднее значение определения (%): для воды - 90 +/-
6,5; почвы - 82 +/- 10,6; зеленых листьев - 76 +/- 7,2; яблок - 75 +/- 10,2;
винограда - 80 +/- 5,5. Стандартное отклонение (%): вода
- +/- 1,6; почва - +/- 2,9; зеленые листья - +/- 2,6; яблоки - +/- 3,6;
виноград - +/- 1,7. Диапазон определяемых концентраций 0,025 - 0,05 мг/кг
(мг/л). Предел определения: в воде - 0,01 мг/л; в почве, растениях - 0,04
мг/кг.
Реактивы и растворы. Оксид алюминия
безводный. Ацетон х.ч. Бромфеноловый
синий, водорастворимый индикатор, ч.д.а. Вода
дистиллированная. н-Гексан ч. Кислота лимонная безводная ч. Сульфат натрия
безводный ч. Петролейный эфир (низкие фракции 40 - 70
°C). Стандартный раствор гоала в хлороформе (200
мкг/мл) (хранят в холодильнике, срок годности 3 - 4 мес.). Углерод
четыреххлористый х.ч. Уксусная кислота х.ч. Хлороформ х.ч.
Проявляющие реагенты:
N 1 - индигокармин 0,1% (0,1 г
индигокармина растворяют в ступке с 5 мл концентрированной серной кислоты,
оставляют на ночь, затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 100
мл);
N 2 - водно-ацетоновый (1:1) раствор
хлорида палладия (0,1-процентный или 0,2-процентный раствор);
N 3 - 2-процентный водный раствор нитрата
серебра и 0,4-процентный ацетоновый раствор бромфенолового
синего смешивают поровну. Затем берут 10 - 15 мл этого раствора и к нему
прибавляют 5 мл дистиллированной воды и 1 мл концентрированной уксусной
кислоты;
N 4 - УФ-облучение.
Приборы и посуда. Аппарат для
встряхивания. Баня водяная. Вата. Вентилятор. Весы равноплечие ручные. Весы
аналитические. Воронки химические и делительные. Ротационный вакуумный
испаритель. Камера для хроматографирования (любой
сосуд с притертой крышкой). Камера для опрыскивания хроматографических
пластинок. Колбы плоскодонные вместимостью 150 - 250 мл. Колбы мерные на 50 -
100 мл. Лампа ртутно-кварцевая ПРК-2 или ПРК-4. Мензурки на 25 - 50 мл.
Микропипетки для нанесения проб и стандартных растворов на 0,1 - 0,2 мл.
Опрыскиватель. Палочки стеклянные. Сито с отверстиями 0,1 и 1,0 мм. Ступки и
пестики фарфоровые. Фильтры бумажные. Чашки фарфоровые.
Ход анализа. Экстракция препарата. Из 200
мл исследуемой пробы воды трехкратно экстрагируют гоал
хлороформом порциями по 25 мл. Экстракты хлороформа объединяют и высушивают,
пропуская через безводный сульфат натрия (50 - 70 г). Затем полученную вытяжку
концентрируют на ротационном испарителе до небольшого объема (0,1 - 0,3 мл) или
под тягой с вентилятором в фарфоровых чашках при температуре водяной бани не
выше 60 - 65 °C и наносят на пластинку.
Предварительно просушенную до
воздушно-сухого состояния и просеянную почву (100 г) заливают четыреххлористым
углеродом и оставляют на ночь или на 2 ч на аппарате для встряхивания. Гоал экстрагируют трижды этим же растворителем.
Объединенный экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, концентрируют до
небольшого объема (0,1 - 0,3 мл), досуха упаривают на воздухе. Остаток
растворяют в четыреххлористом углероде или в хлороформе и наносят на пластинку.
Мезгу из зеленых листьев (10 г) заливают
четыреххлористым углеродом до покрытия пробы и встряхивают на аппарате в
течение 30 мин. Пробу отфильтровывают через слой ваты и безводного сульфата
натрия, трижды промывают этим же растворителем порциями по 10 - 15 мл и
объединенный экстракт выпаривают до объема 25 - 30 мл. Полученный экстракт
пропускают для очистки через колонку с оксидом алюминия, промывают колонку
четыреххлористым углеродом, обезвоживают безводным сульфатом натрия и
выпаривают до объема, требуемого для хроматографирования
(0,1 - 0,3 мл), досушивают на воздухе и наносят на пластинку.
Натертую на терке мезгу из яблок (25 - 50
г в зависимости от предполагаемого количества препарата) заливают смесью петролейного эфира с хлороформом (2:1) и ставят на аппарат
для встряхивания на 2 ч или оставляют на ночь. Отфильтровывают через бумажный
фильтр с безводным сульфатом натрия и выпаривают до небольшого объема (0,1 -
0,3 мл), который затем наносят на хроматографическую
пластинку.
Растертые в ступке ягоды винограда
заливают петролейным эфиром или смесью его с
хлороформом (2:1) и ставят на 2 ч на качалку, можно оставить на ночь. Пробу
отфильтровывают через бумажный фильтр, для просушки пропускают через безводный
сульфат натрия, выпаривают до объема 20 - 25 мл и очищают от пигментных
примесей с помощью оксида алюминия, который промывают чистым растворителем
трижды порциями по 10 - 15 мл. Экстракты объединяют и выпаривают до объема 0,3
- 0,5 мл. При высоких дозах гоала следует обмыть
чашку несколько раз хлороформом и нанести на хроматограмму
в двух точках, а результаты определения суммировать.
Хроматографирование. Сконцентрированную пробу количественно переносят на хроматографическую пластинку "Силуфол".
Рядом наносят стандартные растворы с различным содержанием гоала
(5, 10, 15 мкг). После этого пластинку помещают в камеру для хроматографирования, предварительно наполненную подвижным
растворителем (смесь гексана с ацетоном в соотношении
4:1). После поднятия линии фронта на 10 см пластинку вынимают из камеры и
высушивают на воздухе до полного удаления растворителей.
При анализе воды проявление зон
локализации гоала на хроматограмме
производят реагентами N 3 и N 2. В первом случае на сизо-голубом фоне пластинки
получаются синие пятна, во втором - на белом фоне - золотистые пятна.
При
анализе почвы и растительных
объектов пластинки ставят на 10 мин.
под УФ-лампу. На
бледном фоне появляются
коричневые пятна, которые на
воздухе через 1 - 3
мин. зеленеют. Для более четкой обрисовки граней пятен
рекомендуют
опрыснуть пластинки 0,1-процентным раствором
индигокармина.
Образуются четкие
контуры сине-зеленых пятен гоала с
величиной
R 0,45 - 0,50.
f
Обработка
результатов анализа. Содержание гоала в пробе (X, мг/кг,
мг/л)
рассчитывают по формуле:
A
X = -,
P
где:
A - количество препарата, найденное в
анализируемой пробе, мкг;
P - масса анализируемой пробы, г или мл.
Требования безопасности. Необходимо
соблюдать правила безопасности, рекомендуемые при работе с органическими
растворителями и токсичными веществами.