Утверждены

Минздравом СССР

28 декабря 1982 г. N 2644-82

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ АЛАРА, ГМК-NA, ГИДРЕЛА, ДИГИДРЕЛА

В ВОДЕ, РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ (ТОМАТЫ, ЯБЛОКИ,

СВЕКЛА) СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

 

    Краткая    характеристика    препаратов.   N,N-Диметилгидразид

янтарной кислоты (ДИМГ) - действующее начало препаратов алар, В-9.

Брутто-формула   C H  O N .  Молекулярная  масса 160. Общепринятое

                  6 12 3 2

название - даминозид.  МДУ  в  продуктах питания (яблоки) 3 мг/кг,

ПДК  в  воде  водоемов  0,05  мг/л.  ДИМГ  - белый кристаллический

порошок с т. пл. 154 -  156  °C. Препарат ингибирует рост побегов,

повышает  число  заложившихся  плодов,  задерживает  или  ускоряет

созревание плодов, повышает плотность мякоти.

    Гидразид  малеиновой  кислоты  (ГМК,  МГ или МН) - действующее

начало  препарата  натриевой  соли  гидразида  малеиновой  кислоты

(ГМК-Na),  который рекомендуется как эффективное средство задержки

прорастания  и  улучшения  лежкости  клубней  картофеля, кольраби,

корнеплодов  (сахарной  свеклы  и др.). Брутто-формула C H O N Na.

                                                        4 3 2 2

Молекулярная масса 134. Общепринятое название - оксипиридазон. МДУ

в клубнях,  корнеплодах  и  луковицах 8 мг/кг. Т. пл. ГМК-Na 300 -

310 °C (с  разложением).  Препарат  ГМК-Na  растворяется  в  воде.

Промышленный ГМК-Na содержит 40 - 80% д.в.

    Гидрел  -  бис-(2-хлорэтилфосфонат)гидразиния.  Брутто-формула

C H  O Cl N P .  Молекулярная  масса  321. МДУ в пищевых продуктах

 4 16 6  2 2 2

0,15  мг/кг,  ПДК  в  воде  0,25 мг/л. Химически чистый препарат -

белое  кристаллическое вещество с т. пл. 90 - 92 °C. Гидрел хорошо

растворяется   в   гидрофильных   растворителях,   воде,   спирте.

Технический  препарат  представляет  собой  40-процентный   водный

раствор, плотность которого при 20 °C равна 1,25 - 1,35 г/куб. см.

При pH 4,5 препарат  разлагается  с   выделением  этилена.  Гидрел

рекомендуется  для  применения  в  качестве стимулятора созревания

овощных и плодовых культур, а также дефолианта хлопчатника.

    Дигидрел    -   бис-(2-хлорэтилфосфонат)N,N-диметилгидразиния.

Брутто-формула   C H  O Cl N P .  Молекулярная  масса 349. МДУ для

                  6 20 6  2 2 2

человека  0,58  мг/кг,  ПДК  в  воде - 0,05 мг/л. Химически чистый

препарат   представляет   собой   вязкое  масло.  Дигидрел  хорошо

растворим   в  спирте,  этаноле,  метаноле.  При  pH  4,5  в  воде

разлагается   с   выделением   этилена.  Технический   препарат  -

50-процентный водный  раствор  с  плотностью  1,1 - 1,2 г/куб. см.

Дигидрел  рекомендуется  применять  в  качестве  стимулятора роста

растений.

Принцип метода. Метод основан на щелочном гидролизе препаратов до гидразина (гидрел, ГМК-Na) или диметилгидразина (алар, дигидрел), перегонке последних с водяным паром и реакции с п-диметиламинобензальдегидом (ГМК-Na, гидрел) или пентацианоаминоферратом натрия (алар, дигидрел). Окрашенный продукт реакции с п-диметиламинобензальдегидом спектрофотометрируют при длине волны 455 нм, с пентацианоаминоферратом натрия - при 600 нм.

Метрологическая характеристика метода представлена в таблице 31.

 

Таблица 31

 

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛАРА,

ГМК-NA, ГИДРЕЛА И ДИГИДРЕЛА С ПОМОЩЬЮ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

(N = 5, P = 0,95)

 

┌────────┬─────────────┬────────────┬────────────┬───────────┬─────────────┐

│Пестицид│Анализируемый│  Предел    │  Среднее   │Стандартное│Доверительный│

│        │   объект    │определения,│  значение  │отклонение,│  интервал,  │

│        │             │мг/л, мг/кг │определения,│   +/- %   │      %      │

│        │             │            │     %      │           │             │

├────────┼─────────────┼────────────┼────────────┼───────────┼─────────────┤

│Алар    │Вода         │0,5         │95,6        │2,3        │+/- 2,86     │

│        │Растительный │0,75        │89          │0,7        │+/- 0,87     │

│        │материал     │            │            │           │             │

│ГМК-Na  │Вода         │0,2         │77          │4,05       │+/- 5,03     │

│        │Растительный │0,2         │80          │2,7        │+/- 3,35     │

│        │материал     │            │            │           │             │

│Гидрел  │Вода         │0,05        │85          │2,57       │+/- 3,19     │

│        │Растительный │0,1         │82          │3,0        │+/- 3,73     │

│        │материал     │            │            │           │             │

│Дигидрел│Вода         │0,05        │90          │3,1        │+/- 3,85     │

│        │Растительный │0,2         │87,4        │7,27       │+/- 9,04     │

│        │материал     │            │            │           │             │

└────────┴─────────────┴────────────┴────────────┴───────────┴─────────────┘

 

Избирательность метода. Определению не мешают препараты кампозан, этрел, хлорхолинхлорид, являющиеся регуляторами роста растений. Определению мешают вещества, дающие цветную реакцию с п-диметиламинобензальдегидом и пентацианоаминоферратом натрия (высшие спирты, амины, аминокислоты).

Реактивы и растворы. Натр едкий х.ч., гранулированный, 50-процентный раствор. Серная кислота х.ч., 3 н раствор. Цинк гранулированный, ч.д.а. Цинковая пыль. п-Диметиламинобензальдегид ч.д.а. Фенолфталеин, индикатор. Лимонная кислота х.ч. Титан треххлористый ч.д.а., 15-процентный раствор. Натрий нитропруссид ч.д.а. Аммиак водный ч.д.а. Парафин ч. Спирт этиловый х.ч.

п-Диметиламинобензальдегида 4-процентный раствор. 20 г п-диметиламинобензальдегида растворяют при нагревании в 3 н серной кислоте. Раствор сохраняет стабильность в течение 1 мес. при хранении в темной склянке в прохладном месте.

Пентацианоаминоферрата натрия 0,1-процентный раствор. Натрий нитропруссид (5 - 10 г) растирают в ступке, добавляют 20 - 40 мл 25-процентного раствора аммиака и оставляют в холодильнике на 5 - 6 ч. Затем к смеси приливают 20 - 40 мл этанола, в результате образуется пентацианоаминоферрат натрия. Его отмывают от избытка аммиака этанолом на воронке (осадок высыхать не должен). Промытое вещество переносят в темную склянку, заливают спиртом и хранят в холодильнике не более 3 мес. Для приготовления 0,1-процентного раствора пентацианоаминоферрата натрия его отжимают между слоями фильтровальной бумаги, взвешивают и растворяют в дистиллированной воде. Раствор пригоден к употреблению в течение суток.

Стандартные растворы алара, ГМК-Na, гидрела, дигидрела в дистиллированной воде или этаноле с содержанием 10; 100 и 1000 мкг/мл.

Приборы и посуда. Спектрофотометр СФ-16 или СФ-26. Колбы мерные со шлифом на 100 мл. Стаканы химические на 50 и 100 мл. Колба круглодонная. Холодильник шариковый. Колба-парообразователь КН-2000-50 ТС. Соединительные трубки полихлорвиниловые. Каплеуловитель от склянки СН2-50. Керн КИОКШ 14/23. Мензурки на 100 мл. Штатив лабораторный. Пипетки на 0,1; 0,2; 5; 10 мл. Плиты электрические с закрытой спиралью.

Подготовка к определению. Для построения градуировочного графика в контрольные образцы анализируемых продуктов в диапазоне определяемых концентраций вносят заданное количество стандартных растворов исследуемых соединений (алар, ГМК-Na, гидрел, дигидрел) и проводят определение. Отобранные пробы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в сухом защищенном от света месте.

Ход анализа. Определение алара и дигидрела в воде и растительном материале. В дистилляционную колбу на 1 л помещают пробу (воды - 100 мл, растительного материала - 50 г). К пробе прибавляют 250 - 300 мл 50-процентного раствора едкого натра, 6,3 мл 15-процентного раствора треххлористого титана, 5 г гранулированного цинка, 7 г парафина. Колбу помещают над плитой, покрывают стеклотканью или асбестом, надевают насадку и соединительными трубками присоединяют с одной стороны к каплеуловителю парообразовательной колбы, а с другой стороны при помощи керна - к вертикальному холодильнику. Конец холодильника опущен в приемник - мензурку с реактивами. В мензурку, служащую приемником, наливают 5 мл 2-процентного раствора лимонной кислоты, добавляют каплю фенолфталеина и помещают мензурку под холодильник таким образом, чтобы к моменту начала отгонки оттянутый конец холодильника был погружен в реактив, находящийся в приемнике. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемнике не накопится 80 мл жидкости. Если при перегонке содержимое приемника розовеет, то окраску необходимо устранить добавлением лимонной кислоты. При определении алара pH дистиллята доводят до 5 с помощью лимонной кислоты и добавляют 5 мл 0,1-процентного раствора пентацианоаминоферрата натрия. Оптическую плотность раствора измеряют после выдерживания содержимого приемника в течение 3 ч при температуре 28 +/- 1 °C.

При определении дигидрела дистиллят оставляют на 18 - 20 ч при температуре 30 °C, после чего к нему добавляют 5 мл 0,1-процентного раствора пентацианоаминоферрата натрия и через 15 мин. фотометрируют (при более длительном стоянии окраска исчезает) на спектрофотометре при длине волны 560 нм, используя в качестве раствора сравнения контрольные пробы на реактивы и растворы.

Определение ГМК-Na, гидрела в воде и растительном материале. В дистилляционную колбу вместимостью 1 л помещают 25 г едкого натра, 15 г цинковой пыли и навеску исследуемого образца (воды - 100 мл, растительного материала - 50 г). Колбу помещают над плитой, покрывают стеклотканью или асбестом и соединительной трубкой присоединяют к парообразователю с одной стороны и к холодильнику с другой. Конец холодильника опущен в приемник с реактивами. В приемник наливают 5 мл 4-процентного раствора п-диметиламинобензальдегида в 3 н серной кислоте и помещают приемник под холодильник таким образом, чтобы к моменту начала отгонки оттянутый конец холодильника был погружен в реактивы, находящиеся в приемнике. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемнике не накопится 40 мл жидкости. Отгонку проводят со скоростью 1 капля в 1 - 1,5 с. Через 15 мин. раствор фотометрируют на спектрофотометре при длине волны 455 нм. Если растворы имеют окраску, что особенно часто бывает при определении гидрела в томатах, яблоках, ГМК-Na в свекле, то оптическую плотность следует измерять через 24 - 25 ч после отгонки, т.е. после исчезновения окраски.

Обработка результатов анализа. Концентрацию препаратов в анализируемой пробе определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Содержание исследуемых соединений (X, мг/л, мг/кг) в пробе находят по формуле:

 

                                  AV

                              X = --,

                                  P

 

где:

A - содержание исследуемого соединения, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем дистиллята, мл;

P - навеска или объем пробы, взятой для анализа, г или мл.

Требования безопасности. При определении остаточных количеств алара, ГМК-Na, гидрела, дигидрела необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с ядовитыми, взрыво- и огнеопасными веществами, а также с кислотами и щелочами.