Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

22 октября 1981 г. N 2459-81

 

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЛИКТРАНА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

 

         / \

        │   │

         \ /

     ___  │

    /   \-Sn-OH                                        М.м. 385,0.

    \___/ │

         / \

        │   │

         \ /

 

Пликтран (циклогексатин, действующее начало - трициклогексилоловогидроксид) - белое кристаллическое вещество.

Т. пл. 245 °С, однако при обычных условиях точка плавления равна температуре плавления био-трициклогексилолово-оксида, который образуется при 120 - 137 °С. Точка плавления технического продукта (95 - 96% чистоты) - 195 - 198 °С. Растворимость в 100 г растворителя (2 °С): хлороформ - 21,6; метанол - 3,7; метилен хлористый - 3,4; четыреххлористый углерод - 2,8; бензол - 1,6; диэтиловый эфир - 0,69; ксилол - 0,36; ацетон - 0,13; вода - 0,0001.

Нелетуч, стабилен в нормальных температурных условиях и при температуре до 52 °С. Водная суспензия пликтрана стабильна в пределах рН слабокислой - щелочной. При взаимодействии с сильными кислотами образуется соль. Препаративная форма пликтрана стабильна в течение 2-х лет при хранении в нормальных условиях.

При применении может находиться в воздухе в виде аэрозоля.

 

I. Характеристика метода

 

1. Определение основано на хроматографировании пликтрана в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки: а) гематоксилином, б) пирокатехоловым фиолетовым, в) кверцетином.

2. Отбор проводится с концентрированием (фильтры бумажные "синяя лента").

3. Предел измерения в воздухе - 0,016 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).

4. Предел измерения в анализируемом объеме - 0,5 мкг.

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,016 - 1,0 мг/куб. м.

6. Определению не мешают препараты акрекс, кельтан, антио, фосфамид, применяемые, как и пликтран, против растительноядных клещей.

7. Граница суммарной погрешности измерения - +/- 12,2%.

8. ОБУВ пликтрана - 0,2 мг/куб. м.

 

II. Реактивы, растворы, материалы

 

Пликтран, хч

н-Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78

Уксусная кислота, хч, ГОСТ 61-75

Этиловый спирт, хч, ТУ 6-09-1710-77

Серная кислота, чда, ГОСТ 4204-77, 0,2 н водный раствор

Лимонная кислота, хч, ГОСТ 908-79, 0,5-процентный водный раствор

Гематоксилин, хч, имп.

Пирокатехоловый фиолетовый, индикатор, чда, ТУ 6-09-07-1087-78

Кверцетин, хч (ЧССР)

Пластинки хроматографические "Силуфол" (ЧССР)

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77

Подвижная фаза: гексан - уксусная кислота (49:10,5).

Проявляющий реактив N 1: 0,1-процентный раствор гематоксилина в этиловом спирте. Устойчив в течение 1 недели.

Проявляющий реактив N 2: насыщенный раствор пирокатехолового фиолетового в этиловом спирте. Устойчив в течение 1 недели.

Проявляющий реактив N 3: 0,1-процентный раствор кверцетина в этиловом спирте. Устойчив в течение 1 недели.

Стандартный раствор пликтрана с содержанием 100 мкг действующего вещества в 1 мл гексана готовят из хч вещества. Хранят в сухом прохладном месте не более 1 месяца.

 

III. Приборы и посуда

 

Аспирационное устройство

Фильтродержатели

Прибор для отгонки растворителя, ТУ 25-11-917-74

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, на 250 мл

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, на 50, 100 мл

Колбы круглодонные, ГОСТ 10394-72, на 100 мл

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 5, 10 мл

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, на 100 мл

Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, на 50, 100 мл

Воронки лабораторные, ГОСТ 8613-73

Камера для хроматографирования, ГОСТ 1065-66

Камера для опрыскивания

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 19391-63

Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4, ТУ 16-535-280-74

Аппарат для встряхивания жидкости в лабораторной посуде, ТУ 64-1-1081-73

Денситометр БИАН-170, ТУ 64-1-56-73.

 

IV. Условия отбора проб воздуха

 

Исследуемый воздух со скоростью 3 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента". Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать не более 30 л воздуха.

Пробы хранить не более суток.

 

V. Условия анализа

 

Фильтр переносят в коническую колбу на 250 мл и заливают 15 - 20 мл гексана. Экстрагируют пликтран на встряхивателе в течение 5 минут. Растворитель сливают в колбу прибора для его отгонки. Фильтр дважды промывают небольшими порциями гексана и промывные жидкости сливают в колбу прибора для отгонки растворителя. Растворитель выпаривают при температуре 50 °С до небольшого объема и экстракт количественно наносят на хроматографическую пластинку. Затем развивают хроматограмму в системе подвижных растворителей гексан - уксусная кислота (49:10,5). После окончания хроматографирования пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе (под вытяжкой) для удаления следов растворителя. Хроматограммы проявляют одним из нижеследующих способов:

а) обработка проявляющим реактивом N 1, УФ-облучение в течение 5 минут и опрыскивание 0,5-процентным водным раствором лимонной кислоты;

б) УФ-облучение в течение 10 минут и обработка проявляющим реактивом N 2;

в) обработка 0,2 н раствором серной кислоты, УФ-облучение в течение 10 минут и обработка проявляющим реактивом N 3.

    При   наличии   пликтрана   в  пробе,  на  хроматограмме,  обработанной

гематоксилином, появляются сиреневые пятна на розовом фоне; пирокатехоловым

фиолетовым   -  синие   пятна  на  светло-коричневом  фоне;  кверцетином  -

интенсивно-желтые пятна на светлом фоне с R  = 0,76 +/- 0,01.

                                           f

Количество вещества в пробе находят по калибровочному графику, отражающему зависимость площади пятна от концентрации пликтрана в пробе (S кв. мм = f(С)). Для построения калибровочного графика поступают следующим образом: на ряд пластинок наносят стандартные растворы пликтрана с содержанием 0,5; 1; 2... 30 мкг вещества. Развивают и обрабатывают хроматограммы, как описано выше. Затем в отраженном свете при помощи денситометра снимают денситограмму площади пятен и строят график зависимости площади пятна от концентрации пликтрана. Линейная зависимость функции S кв. мм = f(С) сохраняется в пределах 0,5 - 30 мкг.

Определяя денситометрически площадь исследуемого пятна по графику, находят содержание пликтрана в пробе.

Концентрацию пликтрана (X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:

 

                                      G

                                 X = ---,

                                     V

                                      20

 

    где:

    G - количество пликтрана в пробе, мкг;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л;

 

VI. Требования безопасности

 

Меры предосторожности при работе с пликтраном - как со среднетоксичными пестицидами. Выполнять требования по технике безопасности при работе в химической лаборатории.

 

VII. Разработчики

 

Армянский филиал ВНИИГИНТОКС, г. Ереван.