| На главную | Контакты | Поиск на текущей странице: "Ctr+F" |


       Содержание библиотеки:

 

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

28 января 1980 г. N 2133-80

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕТИЛНИТРОФОСА, ФЕНИТРООКСОНА

И П-НИТРОКРЕЗОЛА В ЗЕРНЕ И ПРОДУКТАХ ПЕРЕРАБОТКИ ЗЕРНА

МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ В ТОНКОМ СЛОЕ

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Е.И. Марциновского и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

 

1. Краткая характеристика действующих веществ

 

Метилнитрофос - O,O-диметил-O-(3-метил-4-нитрофенил)-тиофосфат.

 

           S      --- CH

           ||   //   \\ 3                          C H  O NPS

    (CH O) P -O-\ ___ /NO                           9 12 5

       3  2       ---    2                         Относ. мол. масса 277,2.

 

Синонимы: метатион, сумитион, фенитротион, фолитион, польвадофос, вататион, динатион, новотион, препарат 56600, Байер 41813, агратион-20.

    Химически  чистый  продукт  -  светлая  жидкость  со  слабым неприятным

запахом.  Т      95  °С  при  0,1  мм рт. ст.; плотность 1,308; коэффициент

           кип.

                                                             -6

преломления  -  1,5505;  давление  паров  при  20 °С - 6 х 10   мм рт. ст.;

летучесть  -  0,82  мг/куб.  м  при  20  °С; 2,33 мг/куб. м при 30 °С; 6,11

мг/куб.   м  при  40  °С;  растворимость  в  воде  около  30  мг/л,  хорошо

растворяется в большинстве органических растворителей.

Препарат гидролизуется в щелочной среде (в 0,1 н NaOH при 30 °С период полураспада 12 мин.). При нагревании выше 100 °С изомеризуется и может разлагаться со взрывом. Хранить препарат необходимо в эмалированной или стеклянной таре, железо способствует разложению препарата. Выпускается в форме 30-процентного к.э. и 50-процентного к.э.

ПДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м. ДОК в полевых культурах утверждены 0,1 мг/кг. В настоящее время рекомендованы ДОК в зерне 1 мг/кг, муке 0,3 мг/кг, хлебе 0,1 мг/кг.

Применяется в качестве контактного инсектицида и акарицида для борьбы с вредителями овощных, технических, плодовых культур, обработки незагруженных зернохранилищ, рекомендован для обработки зерна.

Фенитрооксон - O,O-диметил-O-(3-метил-4-нитрофенил)-фосфат - токсический метаболит метилнитрофоса.

 

                       CH

           O      --- /  3

           ||   //   \\                            C H  O NP

    (CH O) P -O-\ ___ /-NO                          9 12 6

       3  2       ---     2                        Относ. мол. масса 261,1.

 

В чистом виде - светлая жидкость со слабым неприятным запахом.

П-нитрокрезол - 3-метил-4-нитрофенол.

 

              CH

         --- /  3

       //   \\                                              C H NO

    HO-\ ___ /-NO                                            7 7  3

         ---     2                                          Мол. масса 153.

 

    В чистом виде - кристаллическое вещество светло-желтого цвета, Т    129

                                                                    пл.

°С. Трудно растворим в воде, хорошо - в эфире, этаноле.

 

2. Методика определения метилнитрофоса и его метаболитов

(фенитрооксона, п-нитрокрезола) в зерне, муке, хлебе,

отрубях методом хроматографии в тонком слое

 

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

    Метод   основан  на  извлечении  метилнитрофоса  и  его  метаболитов  -

фенитрооксона  и  п-нитрокрезола  из  зерна,  муки,  хлеба,  отрубей смесью

органических растворителей (н-гексан  -  диэтиловый  эфир  7:3),  спиртовой

очистке  с  вымораживанием  и определении их методом хроматографии в тонком

слое   с   проявлением   по   нитрогруппе.   Чувствительность   определения

метилнитрофоса  и  фенитрооксона  2 мкг (0,1 мг/кг), п-нитрокрезола 0,1 мкг

(0,005 мг/кг). Величина R  метилнитрофоса, фенитрооксона, п-нитрокрезола  -

                         f

0,43  +/-  0,02;  0,24  +/- 0,03; 0,15 +/- 0,02 соответственно. Определению

метилнитрофоса  мешает  присутствие метафоса (R  = 0,42). Для идентификации

                                               f

этих соединений используется метод ГЖХ.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода:

Диапазон определяемых концентраций 2 - 50 мкг метилнитрофоса, фенитрооксона, 0,1 - 20 мкг п-нитрокрезола в анализируемой пробе.

Предел обнаружения метилнитрофоса и фенитрооксона 2 мкг (0,1 мг/кг), п-нитрокрезола 0,1 мкг (0,005 мг/кг).

Размах варьирования для метилнитрофоса 65 - 90% в пределах концентрации 0,2 - 1 мг/кг (для хлеба 50 - 75% при концентрации 0,1 мг/кг); фенитрооксона - 69 - 85% в пределах концентраций 0,2 - 1 мг/кг; п-нитрокрезола - 79 - 87% в пределах концентраций 0,05 - 0,5 мг/кг.

Среднее значение определения стандартных количеств метилнитрофоса 72% (в хлебе 61%), фенитрооксона 75%, п-нитрокрезола 83%.

Стандартное отклонение для метилнитрофоса 9,6; фенитрооксона - 8,2; п-нитрокрезола - 6,8.

Относительное стандартное отклонение для метилнитрофоса 0,13; фенитрооксона - 0,11; п-нитрокрезола - 0,08.

Доверительный интервал среднего при р = 0,95 и n = 5 для метилнитрофоса 72 +/- 11,4%; фенитрооксона 75 +/- 9,9%; п-нитрокрезола 83 +/- 8,2%.

    2.1.3. Определению метилнитрофоса может мешать метафос, имеющий близкое

значение  R   =  0,40  +/- 0,02. Для идентификации в этом случае может быть

           f

рекомендован метод ГЖХ.

2.2. Реактивы и материалы

н-гексан, х.ч.

Диэтиловый эфир медицинский.

Ацетон, х.ч.

Этиловый спирт ректификат.

Натрий сернокислый безводный, х.ч.

Фильтры бумажные (красная лента).

Силикагель КСК, раздробленный и просеянный через сито 100 меш.

    Кальций сернокислый (CaSO  х 2H O), прокаленный 6 часов при 160 °С.

                             4     2

Цинковая пыль.

П-диметиламинобензальдегид, х.ч.

Уксусная кислота ледяная.

Проявляющий реактив: 0,25-процентный раствор п-диметиламинобензальдегида в этаноле. Хранят в темной склянке. Раствор перед обработкой пластинок смешивают в соотношении 10:1 с ледяной уксусной кислотой.

Стандартный раствор: готовят основные стандартные растворы а) метилнитрофоса 500 мкг/мл (50 мг МНФ растворяют в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл); б) фенитрооксона 500 мкг/мл (50 мг - в ацетоне в 100 мл мерной колбе); в) п-нитрокрезола 100 мкг/мл (10 мг - в ацетоне в 100 мл мерной колбе). Из основных стандартных растворов готовят рабочий раствор, содержащий по 100 мкг/мл метилнитрофоса и фенитрооксона и 10 мкг/мл п-нитрокрезола (20 мл раствора "а" + 20 мл раствора "б" + 10 мл раствора "в" вносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки ацетоном).

2.3. Приборы, посуда, аппаратура

2.3.1. Для экстракции

Колбы конические плоскодонные с пробками емкостью 250, 100 мл.

Воронки фильтровальные диаметром 5 см.

Ротационный испаритель с набором колб емкостью 50 и 100 мл.

Колбы мерные емкостью 100 мл.

Пробирки мерные на шлифах емкостью 5 мл.

2.3.2. Для аналитического определения

Пластинки стеклянные размером 9 х 12 см.

Камера для хроматографирования.

Пульверизатор стеклянный.

Камера для опрыскивания.

Компрессор или баллон с азотом или сжатым воздухом для равномерного мелкодисперсного опрыскивания пластинок.

Пипетки на 1 мл, 5 мл, 10 мл, 20 мл.

Микропипетки для нанесения стандартных растворов на 0,1 - 0,2 мл.

Капилляры для нанесения проб.

Термостат СШ-35.

2.4. Подготовка к определению

Для приготовления 5 пластинок берут 14 г силикагеля, 1,5 г сернокислого кальция, подготовленного как описано выше, 1 г цинковой пыли и 40 мл воды. Силикагель с гипсом смешивают в фарфоровой ступке, прибавляют цинковую пыль и воду и хорошо размешивают до образования однородной массы. 10 г суспензии наносят на пластинку и равномерно распределяют по поверхности. Сушат пластинки строго в горизонтальном положении в течение 13 - 20 часов при комнатной температуре, хранят в эксикаторе.

2.5. Описание определения метилнитрофоса, фенитрооксона и п-нитрокрезола в зерне, муке, отрубях, хлебе

2.5.1. Экстракция

Для проведения исследований отбирается средняя проба зерна муки, хлеба, отрубей весом 1 кг. Из каждой пробы (хлеб измельчают) для анализа методом квартования отбирается три навески по 20 г (зерно по 50 г).

Пробу заливают 50 мл смеси н-гексан - диэтиловый эфир 7:3 и оставляют на час, периодически встряхивая. Сливают растворитель через фильтр, пробу заливают новой порцией экстрагента и экстрагируют еще час. Объединяют обе порции экстракта, сушат безводным сернокислым натрием в течение 15 мин. и переносят в прибор для отгонки растворителей. Упаривают растворитель до объема ~ 1 мл под вакуумом на ротационном испарителе при температуре бани не более 45 °С, т.к. летучесть метилнитрофоса резко увеличивается с повышением температуры. Остатку растворителя дают испариться на воздухе при комнатной температуре. Сухой остаток растворяют в 5 мл этанола и вымораживают при 0 °С в течение 30 мин. Выпавшие хлопья отфильтровывают через бумажный фильтр, раствор переносят в пробирку со шлифом емкостью 5 мл, упаривают под вакуумом на ротационном испарителе до ~ 0,3 мл и проводят определение методом хроматографии в тонком слое.

2.5.2. Хроматография в тонком слое

    Остаток  из  пробирки  количественно  переносят  на  хроматографическую

пластинку,  ополаскивая колбу эфиром. На эту же пластинку наносят три пятна

рабочего  стандартного  раствора  в пределах 0,04 - 0,2 мл, т.е. 4 - 20 мкг

МНФ  и  фенитрооксона  и  0,4  - 2 мкг п-нитрокрезола. Помещают пластинку в

камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита смесь н-гексан -

ацетон  4:1.  После  того  как  фронт  растворителя  поднимется  на  10 см,

пластинку  вынимают  из  камеры, дают растворителю испариться и опрыскивают

пластинку  проявляющим реактивом. Термостатируют пластинку при 100 - 120 °С

в   течение   5  -  7  мин.  Метилнитрофос,  фенитрооксон  и  п-нитрокрезол

проявляются  в  виде  желтых  пятен  на  белом  фоне  с R  0,43; 0,24; 0,15

                                                         f

соответственно. Чувствительность определения метилнитрофоса и фенитрооксона

2 мкг, п-нитрокрезола 0,1 мкг.

Количественное определение проводят путем сравнения окраски и измерения площади пятна пробы с окраской и площадью стандартов. Площадь пятен измеряемся с помощью промасленной миллиметровой бумаги. Прямо пропорциональная зависимость площади пятна от концентрации соединений соблюдается до 20 мкг. При большем содержании пестицидов берут аликвотную часть пробы.

2.6. Обработка результатов

Содержание каждого вещества в пробе рассчитывают по формуле:

 

                                    а х S

                                         2

                                Х = ------,

                                    S  х р

                                     1

 

    где:

    а - содержание препарата в стандарте, мкг;

    S  - площадь пятна стандарта, кв. мм;

     1

    S  - площадь пятна пробы, кв. мм;

     2

    р - масса пробы, взятая для анализа.

2.7. Настоящие Методические указания разработаны М.В. Письменной, ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, г. Киев.

 

3. Требования безопасности

 

Соблюдаются требования безопасности, обычно рекомендуемые для работы с химическими реактивами.

 

4. Литература

 

Н.Н. Мельников Химия и технология пестицидов. Изд. "Химия", М., 1974, с. 518.

М.А. Клисенко, Т.А. Лебедева, З.Ф. Юркова Химический анализ микроколичеств ядохимикатов. Изд. "Медицина", М., 1972, с. 67.

 

 







Яндекс цитирования



Интернет архив законодательства СССР. Более 20000 нормативно-правовых актов.
СССР, Союз Советских Социалистических республик, Советская власть, законодательство СССР, Ленин, Сталин, Маленков, Хрущев, Брежнев, Андропов, Черненко, Горбачев, история СССР.

© LibUSSR.RU, 2011 - 2017