| На главную | Контакты | Поиск на текущей странице: "Ctr+F" |


       Содержание библиотеки:

 

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

28 января 1980 г. N 2131-80

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ НЕ-166 В ОГУРЦАХ

ХРОМАТОГРАФИЕЙ В ТОНКОМ СЛОЕ И ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Е.И. Марциновского и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

 

1. Краткая характеристика препарата

 

НЕ-166 - рекомендуемый японской фирмой Nissho-Iwai Co. препарат в качестве гербицида для борьбы с сорняками при тепличном выращивании огурцов. Действующее начало препарата - 2,4-динитро-6-терт-бутилфенилметил сульфонат.

 

             NO

          ---  2

     O N//   \\OSO CH                                     C  H  O N S.

      2 \ ___ /   2  3                                     11 14 7 2

          ---                                             Мол. масса 318,1.

            

         CH -C-CH

           3 │   3

             CH

               3

 

НЕ-166 в чистом виде - кристаллы со слабым ароматическим запахом, бесцветные. Т пл. 232,5 - 133,5 °С. Раствор НЕ-166 в гексане имеет максимум светопоглощения при 230 нм Е-450. Растворимость НЕ-166 при комнатной температуре в 100 мл растворителя следующая: в диметилформамиде - 100 г, диоксане - 57 г, ацетоне - 37 г, бензоле - 16 г, ксилоле - 6 г, этиловом эфире - 1,4 г, метаноле - 0,7 г, н-бутиловом спирте - 0,15 г, изооктане - 0,02 г, н-гексане - 0,02 г, воде - 0,008 г. НЕ-166 стабилен на свету, чувствителен к влаге, основаниям, кислотам. Гидролитически разлагается до 2,4-динитро-6-терт-бутилфенола и метилсульфоновой кислоты.

ПДК НЕ-166 в продуктах питания не установлена.

 

2. Методики определения НЕ-166 в огурцах

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода.

Метод основан на извлечении НЕ-166 из огурцов ацетоном, перераспределении его из ацетоно-водной среды в хлороформ, доочистке экстракта микросублимацией в вакууме с последующим определением методом ТСХ или фотометрическим методом в виде продукта щелочного гидролиза (2,4-динитро-6-терт-бутилфенолята натрия) при лямбда 430 нм.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода.

Диапазон измеряемых концентраций тонкослойной хроматографией 0,04 - 0,4 мг/кг, фотометрическим методом 0,2 - 3,2 мг/кг.

 

                            Предел обнаружения:

 

    тонкослойной хроматографией 1 мкг

    фотометрическим методом     5 мкг

 

                            Предел обнаружения:

 

    тонкослойной хроматографией 0,04 мг/кг

    фотометрическим методом     0,2 мг/кг

                                                                  _

    Среднее значение определения стандартных количеств пестицидов о при n =

15: тонкослойной хроматографией 80,0%

    фотометрическим методом     91,8%

при содержании НЕ-166 0,4 мг/кг и выше и 43,0% при содержании 0,2 мг/кг.

    Стандартное отклонение S:

    тонкослойной хроматографией +/- 13,6%

    фотометрическим методом     +/- 12,5%

    Относительное стандартное отклонение S :

                                          2

    тонкослойной хроматографией +/- 17,0%

    фотометрическим методом     +/- 8,0%

    Доверительный интервал среднего при р = 0,95 и n = 5

    тонкослойной хроматографией 80,0 +/- 17,5%

    фотометрическим методом     91,8 +/- 16,1%

    Размах варьирования R тонкослойной хроматографией 70 - 90%

                          фотометрическим методом     71,5 - 112,0%

2.1.3. Избирательность метода.

Прочие пестициды, рекомендуемые для обработки огурцов в тепличных условиях, в том числе карбофос, трихлорметафос-3, кельтан, тедион, немагон, купрозан, цинеб, беномил, ФДН, топсин-М, определению обоими методами не мешают. Акрекс и диносеб при определении ТСХ не мешают, а фотометрическим методом могут определяться в сумме.

 

2.2. Реактивы и растворы

 

Ацетон, ГОСТ 2603-71, чда.

Гексан, МРТУ 6-09-2937-66, чда.

    Хлороформ, ГОСТ 20015-74, свежеперегнанный над P O .

                                                    2 5

    Изооктан, ТУ 6-09-921-71, для хроматографии.

    Na SO , хч, безводный, ГОСТ 41-66-76.

      2  4

    NaOH,  6-процентный  раствор  в  C H OH, 5-процентный водный раствор по

                                      2 5

ГОСТ 4328-66.

Стандартные растворы НЕ-166 в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл (раствор А) и 10 мкг/мл (раствор Б).

Для приготовления стандартного раствора А в мерную колбу емкостью 100 мл взвешивают 10 мг НЕ-166 с точностью +/- 0,0002 г. Содержимое колбы растворяют в 20 мл ацетона, а затем доводят до метки тем же растворителем.

Для приготовления раствора Б из раствора А пипеткой отбирают 10 мл, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки ацетоном.

Растворы А и Б при хранении в холодильнике стабильны в течение 2-х месяцев.

 

2.3. Приборы и посуда

 

Спектрофотометр.

Аппарат для встряхивания.

Ротационный вакуумный испаритель.

Хроматографическая камера.

Пластинки "силуфол" без УФ-добавки.

Колбы плоскодонные на 500 мл, ГОСТ 10394-72.

Делительные воронки на 1 л, ГОСТ 10054-75.

Микросублиматор.

Пульверизатор.

Мерные цилиндры на 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки конические с пробками на шлифах на 10 - 15 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74.

Стеклянные капилляры.

 

2.4. Ход анализа

 

Измельченную навеску огурцов (25 г) помешают в плоскодонную колбу на 500 мл, заливают 50 мл ацетона и с помощью механического встряхивателя проводят экстракцию НЕ-166 в течение 30 мин. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку емкостью 1 л. Экстракцию ацетоном повторяют еще два раза тем же количеством растворителя. К объединенному ацетоновому экстракту добавляют 300 мл дистиллированной воды и экстрагируют НЕ-166 хлороформом порциями по 100 мл три раза. Объединенный хлороформный экстракт сушат в течение 10 - 15 мин. над безводным сульфатом натрия, после чего порциями переносят через бумажный фильтр в круглодонную колбу на 100 мл и с помощью ротационного вакуумного испарителя отгоняют растворитель. Последнюю порцию отгоняют до объема 2 - 3 мл. Остаток количественно с помощью ацетона переносят в патрон сублиматора и после удаления растворителя на горячей водяной бане проводят сублимацию НЕ-166 в течение 30 мин. при температуре 100 °С и давлении 0,3 мм рт. ст. После окончания сублимации смывают НЕ-166 с пальца сублиматора 8 - 10 мл ацетона в коническую пробирку емкостью 10 - 15 мл. Далее определение проводят либо методом ТСХ, либо фотометрическим методом.

2.4.1. Метод ТСХ.

Содержимое пробирки с помощью стеклянного капилляра, заправленного в верхней части, упаривают на горячей водяной бане до объема 0,2 - 0,3 мл. Остаток количественно с помощью того же капилляра, но с отломанным запаянным концом наносят на пластинки "силуфол". Параллельно на пластинку с помощью стеклянных капилляров наносят серию стандартных растворов НЕ-166 с содержанием 1, 2, 3...1 мл. (Растворы наносят из конических пробирок, куда предварительно вносят, а затем упаривают до такого же объема 0,1; 0,2; 0,3...1,0 мл стандартного раствора Б.)

    Хроматограмму  развивают  либо  в  системе  гексанцетон  (3:1),  либо

изооктанцетон   (3:2).   После  развития  хроматограмму  сушат,  а  затем

обрабатывают  из  пульверизатора  6-процентным  спиртовым  раствором  NaOH.

НЕ-166  проявляется в виде желтых пятен на белом фоне с R  в первой системе

                                                         f

0,40  +/-  0,03  и  0,50  +/-  0,03 - во второй. Количественное определение

проводят  методом  соотношения  со  стандартом  по  площади и интенсивности

пятна. Содержание НЕ-166 в анализируемой пробе вычисляют по формуле:

 

                                      С

                            С       = -, мг/кг,

                             НЕ-166   А

 

где:

С - количество НЕ-166, найденное в анализируемой пробе по хроматограмме в мкг;

А - навеска огурцов в мг (25 мг).

2.4.2. Фотометрический метод.

Содержимое пробирки упаривают до объема 3 мл, к остатку пипеткой добавляют 3 мл 5-процентного водного раствора NaOH, пробирку плотно закрывают пробкой и ее содержимое тщательно перемешивают. Вынимают пробку, через 10 - 15 мин. после разделения слоев верхний, окрашенный в желтый цвет слой осторожно переносят пипеткой с широким носиком в 1-сантиметровую кювету и фотометрируют раствор, используя в качестве раствора сравнения холостую пробу на все реактивы и растворы, подвергнутые тем же операциям, что и рабочая проба.

Содержание НЕ-166 в анализируемой пробе вычисляют по формуле:

 

                                      с

                            С       = -, мг/кг,

                             НЕ-166   А

 

где:

с - количество НЕ-166, найденное в исследуемой пробе по градуировочному графику;

А - навеска огурцов в мг (25 мг).

2.4.2.1. Построение градуировочного графика.

Для построения градуировочного графика отбирают в пробирки из стандартного раствора А пипеткой 0,00; 0,05; 0,1; 0,2...0,8 мл, растворы упаривают досуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 3 мл ацетона и 3 мл 5-процентного водного раствора NaOH. Далее поступают так же, как описано для рабочей пробы. Линейность сохраняется в пределах 5 - 80 мкг.

 

3. Требования безопасности

 

Необходимо соблюдать правила безопасности, принятые для работы с легковоспламеняющимися жидкостями и ядовитыми веществами.

 

4. Авторы

 

Настоящая методика включает разработки авторского коллектива ВНИИ химических средств защиты растений, г. Москва, Новиковой К.Ф., Эйнисман Л.И., Алдошиной Т.В.

 

 







Яндекс цитирования



Интернет архив законодательства СССР. Более 20000 нормативно-правовых актов.
СССР, Союз Советских Социалистических республик, Советская власть, законодательство СССР, Ленин, Сталин, Маленков, Хрущев, Брежнев, Андропов, Черненко, Горбачев, история СССР.

© LibUSSR.RU, 2011 - 2017